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UV固化杂化涂层既有杂化材料的高性能和新功能,又有UV固化的环保友好性,因而受到了越来越多的关注。一方面,有机/无机杂化材料就已经综合了有机材料易于应用性和无机材料的功能性两大优势;另一方面,UV固化因其环保、高效、经济和节能而广泛应用于电子材料封装、塑料制件表面保护、汽车小面积修补等行业中。尽管功能性UV固化杂化材料已经成为一个快速增长的热点,文献中对此类材料的研究报道仍存在研究体系有限、对杂化体系的功能性和紫外光固化动力学行为缺乏系统研究等问题,如:UV固化PUA/ITO纳米杂化涂层在制备高折光指数层,隔热层,抗静电膜,抗反射膜等功能性薄膜方面存在潜在的应用价值,但对其性能和光固化动力学的研究较少:稀土金属配合物的特殊配位结构使其可以广泛应用于超导材料、磁性材料、催化剂、荧光材料等领域,但对PUA与稀土Eu配合物杂化后制备的UV固化材料的功能性以及固化方式、预处理工艺对其功能影响等方面研究报道却很少见。本文制备了上述两类杂化材料,对其结构与性能进行了表征,以期为紫外光固化杂化涂层的应用提供理论基础。具体研究内容及结果如下:
UV固化PUA/ITO杂化涂层
本文先用乙酸丁酯作为分散介质对ITO纳米粉改性球磨制得ITO浆料,然后将ITO浆料与紫外固化单体和预聚物共混制备聚合物/ITO纳米杂化涂层。表征了ITO浆料制备和ITO含量对杂化涂层硬度、电导率和光学性能的影响;并通过傅立叶转化红外光谱表征了ITO含量和分散、光引发剂类型和含量、涂层厚度等因素对杂化涂层UV固化动力学的影响。研究发现PUA/ITO纳米杂化涂层的电导率和UV吸收能力都随着ITO含量的增加而持续上升,而涂层硬度和折光指数却由于在高ITO含量时涂层固化不完全而先增加后减小。动力学研究表明,ITO分散性的提高可以提高固化速度但不影响双键最终转化率,由于纳米ITO强的Uv吸收性能,它的引入会严重地降低引发剂的引发效率,进而降低紫外光固化体系的固化速率,选择适当的引发剂含量和涂层厚度也能有效加快固化进程。对涂层光学和电学等性能的表征表明可UV固化PUA/ITO纳米杂化涂层可以被应用于制备抗静电薄膜、抗反射薄膜等功能性薄膜领域。UV固化PUA/Eu(MA)<,3>杂化涂层
本文先合成了稀土铕的甲基丙烯酸盐,对其结构表征表明甲基丙烯酸铕是具有层状结构的稀土有机化合物。传统Eu(Ⅲ)的盐类是抗磁体,而Eu(MA)<,3>是居里温度为80K的顺磁体。先将小分子的甲基丙烯酸铕溶于一定的有机溶剂经磁力搅拌或者超声辐照后与预聚物共混UV固化或者热固化成膜,对制备条件对杂化涂层荧光性能和磁学性能影响进行了表征。Eu(Ⅲ)以离子形式均匀分布于杂化涂层内;杂化涂层的荧光强度随Eu(Ⅲ)含量的增加而近线性上升;其他条件保持一致时,紫外光固化得到杂化涂层比热固化杂化涂层的荧光寿命短。杂化涂层在可见光区具有良好的透明性,在紫外区随丙烯酸铕含量增加透明性增加。对涂层磁学性能研究表明PUA/Eu(MA)<,3>杂化涂层内同时存在软磁相互作用与抗磁相互作用。