多级结构纳米材料的可控构筑及其电催化性能研究

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随着全球能源和环境问题的日益严重,清洁无污染的新能源和电化学储能器件备受关注,如氢能,锌-空气电池。氧还原反应(ORR)和析氧反应(OER)是锌-空气电池和水分解中十分重要的电化学过程。然而,开发具有电化学性能的实用电催化剂仍然是一项挑战。铂基电催化剂是迄今最有效的ORR催化剂,基于铱和钌的氧化物的电催化剂被认为是最有效的OER催化剂。但是,由于这些材料价格昂贵,限制了其大规模的应用。因此开发具有高活性,高稳定性和低成本的电催化剂是实现能源转化和存储实用化的关键步骤。过渡金属化合物具有资源丰富和电化学稳定性等特点,被广泛用作电催化剂。然而,大多数过渡金属化合物都是绝缘体或半导体,这些固有属性阻碍了内部电子传递以及从催化剂表面到支撑电极的电子传递。电子导电性差会增加材料的过电位,从而降低电催化的整体性能。和过渡金属化合物相比,导电金属和碳材料的导电性非常强。所以过渡金属和强导电性材料组成的非贵金属催化剂材料已经发展成为一类有效的ORR和OER催化剂。基于此,本论文通过阳极氧化,模板法,水热反应和热解法合成了一系列含过渡金属的多级结构的复合材料催化剂,并进一步探究了其氧还原反应和析氧反应的实际性能。主要研究内容如下:(1)以钛箔为基体,利用阳极氧化在钛箔表面形成均匀的二氧化钛纳米管,通过水热反应掺杂过渡金属化合物,均匀负载在二氧化钛纳米管的管内与管间,再经过高温热解反应得到复合材料Co@Ti O2/Ti。在1 M KOH电解液中,电流密度达到50 m A cm-2时,该催化剂的过电位(Ej=50)仅为382 m V,催化剂的起始电位为1.46 V vs.RHE,表现出了优异的OER催化活性。(2)以聚苯乙烯球为模板,将硝酸铜和硝酸铁溶于无水乙醇中作为前驱体溶液,通过热分解的方法合成了具有三维多孔结构的Cu Fe2O4@C,以此为基底负载ZIF-67得到Cu Fe2O4/ZIF-67@C,最后在高温下经氨气处理后得到三维多孔结构的Fe3N/Fe Cu4/Co Fe@NC材料。该材料可以很大程度的提高ORR和OER的反应动力学。结果显示,对于ORR反应,其半波电位仅为(E1/2)0.87 V vs.RHE;对于OER反应,其电流密度达到10 m A cm-2时的过电位(Ej=10)仅为1.69 V vs.RHE。以此复合材料做空气阴极催化剂组装的锌-空气电池在0.64 V时的功率密度的为142.09 m W cm-2,在电流密度为10 m A cm-2的测试条件下组装的可充电锌-空气电池可以运行110 h。由Fe3N/Fe Cu4/Co Fe@NC作为空气阴极催化剂组装的全固态锌空电池表现出较好的功率密度和循环稳定性。
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