基于新结构N-型构筑单元的有机半导体的合成与表征

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Seanecn
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N-型构筑单元(A)能调节分子的前线轨道,对有机半导体的性质有着重要影响,如:它能降低分子的HOMO能级,使半导体的电池器件(OPV)具有高的开路电压;它同样也能降低分子的LUMO能级,使半导体有可能成电子传输载体,进而应用在n-型有机场效应晶体管(OFET)中或作为受体应用在OPV中;另外,n-型构筑单元与给体单元(D)偶联形成的D-A型分子会具有宽的吸收范围,能提高材料对太阳光的利用率,并且D-A型分子也可以作为发红光或发红外光材料应用在有机发光二极管(OLED)中。鉴于n-型构筑单元的重要性,本论文的研究主旨就是开发出新结构的n-型构筑单元,合成出新结构的有机半导体材料,分别应用在OPV、OFET和OLED等领域。这样,我们一共设计了三种n-型新构筑单元,分别是吡嗪,联苯并噻二唑和二噻吩并苯酰亚胺,基于这些构筑单元,我们设计合成了一系列的小分子和聚合物材料。具体研究内容如下:   (1)通过胺类化合物与二酮类化合物的反应,生成了含吡嗪环结构的小分子材料A1-A3,它们具有低的LUMO能级,呈n-型半导体特性。OFET表征它们的器件迁移率最高值为3.1×10-2cm2/Vs。   (2)合成了5,5-联苯并噻二唑单体(BBT),用液溴对其进行溴化,生成了含一溴,二溴,三溴,四溴取代的BBT溴代物(BBT1Br-BBT4Br)。以BBT1Br,BBT2Br和BBT3Br为结构单元合成出了四个小分子化合物B1-B4。OLED表征它们都是红光发光材料,并且器件最高亮度为970 cd/m2,最高外量子效率为0.9%。   (3)以BBT4Br为结构单元,合成了三个含四臂结构的小分子化合物C1-C3。OFET表征它们的器件迁移率最高值为7.8×10-3 cm2/Vs。以它们与PC71BM共混制备OPV器件,最高光电转化效率为1.7%,同时Voc达到了1V。   (4)以BBT2Br为单体,分别与咔唑单体,二噻吩并苯单体共聚,形成聚合物P1和P3。OFET表征它们的器件迁移率都在10-3 cm2/Vs量级。把P1(或P3)与PC71BM共混制备了OPV器件,它们的光电转化效率分别为3.7%和1.2%。以P3制备光晶体管,器件开关比达到了1.2×104。   (5)通过改变投料比,合成了线性聚合物Pa1和桥连聚合物Pa2(含2%摩尔比的BBT4Br)。OFET测试发现Pa2的器件迁移率(10-2cm2/Vs)比Pa1的高出两个数量级。   (6)以马来酸酐为起始物,经过多步反应合成了二噻吩并苯酰亚胺单元,以该单元为基础,分别与不同的给体或受体共聚,合成了一系列的聚合物Pb1-Pb6。对它们的热学、光学、电化学性能进行了详细的表征。初步的OPV测试结果发现它们的器件效率最高值为0.3%。
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