氧化解聚是褐煤分级转化和高效利用的重要途径。本文分别以先锋和胜利褐煤为主要原料，通过H2O2水溶液中氧化解聚及氧解残煤碱溶试验，结合相关转化产物的分离与结构表征，考察了主要氧解工艺条件对褐煤分级转化性能，探讨了低阶煤氧化解聚和碱溶分级转化机理。研究结果表明：煤的变质程度是影响煤的氧化解聚性能关键因素，褐煤氧解活性高，水溶性产物收率高，次烟煤氧解转化率低，难以得到氧解水溶性产物。提高氧解温度和氧化剂浓度，增加反应时间都有利于提高氧解转化率。但是，过高的氧解条件下水溶性产物容易被二次氧化分解，水溶性产物收率低。氧化解聚主要断裂芳环间桥键和侧链等脂肪结构，导致产物中羧基和酚羟基等含氧官能团含量提高。氧解水溶性产物中酸性基含量高于残煤，主要以多元羧酸和多羟基酚形式存在。其中，先锋褐煤氧解水溶性产物中多元羧酸主要为丙二酸和丁二酸等小分子多元羧酸；多羟基酚以苯酚类化合物为主，并含有一定量的萘酚类化合物。氧解残煤H/C低，酚羟基含量高。由于氧化断裂了煤中芳香结构单元间的桥键，有利于含有一定酸性基的解聚产物被碱溶液进一步溶出，所以氧解残煤的碱溶性能显著高于原煤。其中，胜利褐煤氧解残煤的碱溶出率和总转化率最高分别可达58.2%和79.6%。因此，通过选择性氧化解聚和氧解残煤碱溶有望实现低阶煤分级转化和高附加值利用。上述研究为进一步氧解和碱溶产物分离与纯化提供了一定的依据，并为煤结构和煤分级利用研究提供了重要的参考价值。