硫醇分子自组装膜的制备表征及其应用研究

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自组装膜(Self-assembled monolayers, SAMs)是膜分子通过分子间及其与基底材料间的相互作用,自发组装形成的一类排列有序、热力学稳定的单(或多)层分子膜。它具有均匀一致,高密堆积和低缺陷等特性;并可按预先设计分子和电极表面结构,通过精确的化学控制,达到预期的物理和化学性质优异的界面。自组装膜技术作为一种简单、方便的成膜方法,在电化学催化、分析方法、生物传感器及分子器件方面具有广阔的应用前景。在各种自组装膜中,含巯基化合物可在金电极表面通过极性共价键形成SAMs,由于制备简单、结构稳定以及有序度高而备受关注,成为研究最广的自组装体系。本文以自组装技术为核心,选取了几种巯基化合物制备了稳定的自组装膜,构建了功能化的巯基自组装膜,利用了非电化学和电化学表征方法,研究了不同基链长度、不同末端基团的硫醇自组装膜的表面性质,并对其检测葡萄糖的电化学行为进行了对比研究。论文主要内容包括以下几个方面:1.论文在自组装膜理论分析的基础上,以金电极为基底制备了五种硫醇自组装膜,分别为十一烷硫醇SAMs,10-巯基-1-十醇SAMs,6-巯基-己酸SAMs,11-巯基十一烷酸SAMs,16-巯基十六烷酸SAMs。通过扫描电子显微镜(SEM)和拉曼光谱对五种自组装单分子膜进行了表征。通过分析,表明硫醇分子已经稳定地固定在金电极表面。2.本论文重点分析了五种硫醇自组装膜的电化学行为,通过循环伏安法和交流阻抗法对金电极表面自组装前后进行了对比。分析得出,硫醇自组装膜电子传递速度很慢,循环伏安图中氧化还原峰峰电流显著减小。而且,自组装膜的电子转移电阻比裸金电极明显增加,表明金表面覆盖的自组装膜层对[Fe(CN)6]3-/4-探针离子的电子转移产生了阻碍作用,证明了电极的修饰效果良好。3.最后,对五种硫醇自组装膜检测葡萄糖的电化学行为进行了分析,比较了检测葡萄糖前后的循环伏安图和交流阻抗谱图。末端基团相同,SAMs随着碳链长度的增加,检测葡萄糖的循环伏安图中氧化峰的峰值电流逐渐减小,相应的交流阻抗谱中的电子转移电阻呈增长趋势。碳链长度相同,末端基团分别为-COOH、-OH和—CH3的SAMs,-COOH的硫醇SAMs检测葡萄糖的灵敏度最高。
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