牡蛎壳废水净化除磷材料的研制

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本文以牡蛎壳为基础材料,探讨利用牡蛎壳研制不易破损、比表面积大、除磷效率高、可回收循环使用的废水净化材料的制备方法及条件。用磷酸二氢钾溶液模拟不同浓度的含磷废水,采用磷钼蓝分光光度法测定废水中磷的含量。用XRD和SEM及X射线荧光分析表征样品除磷前后微观结构的变化。采用4种不同工艺制备除磷材料:单独使用牡蛎壳,粘土结合牡蛎壳,硅微粉通过烧结-水热改性牡蛎壳以及水泥结合牡蛎壳免烧工艺。探讨并比较不同工艺制备的样品的除磷效果并检验材料回收与重复使用特性,为采用最低成本制备高效耐用的材料提供论基础数据。实验结果表明,牡蛎壳含有丰富的天然多孔结构,经过热处理可以产生大量的孔洞结构,具有强吸附功能。在环境温度30℃,废液初始磷浓度5mg/L条件下,经100-550℃热处理细度为100目的牡蛎壳粉末4天除磷率约为90%;牡蛎壳粉末的除磷效果虽然优异,但由于粉末基本没有成型性能,无法实现制备可以回收使用的材料的目的。粘土结合的牡蛎壳除磷材料强度好,添加30wt%广东黑粘土的牡蛎壳粉末经成型后在650℃烧结,材料强度达到18.56MPa,但除磷效果较差,10天除磷率仅为89.3%,硅藻土结合的牡蛎壳除磷效果优于粘土结合,8天除磷率达到95.3%,但仍不理想。采用42wt%硅微粉+58wt%牡蛎壳粉末成型后750℃烧成,再经130℃水热处理并保温16h,可以得到主晶相为硅酸钙水合物Ca5(Si6O18H2)4H2O的除磷材料,与废水接触后生成羟基磷灰石Ca5(OH)(PO4)3,这种材料的除磷效率高(大于90%),抗折强度大(10.96MPa),循环除磷效果优异,含磷浓度为5mg/L的模拟废水连续42天循环处理中可保持90%的除磷率,42天后累积除磷量为3.51mg/g。免烧法制备废水除磷材料工艺简单,与烧结法相比,可大幅节省能耗。以水泥为粘接剂提供样品强度,最佳工艺为:90wt%牡蛎壳粉添加10wt%水泥,养护28天,样品的抗折强度可达12.26MPa,除磷率为93.3%;含磷浓度为5mg/L的模拟废水循环处理实验效果随着循环次数的增加除磷效果下降,22天后降至21.2%;该材料适用pH范围为3-11,中性或偏碱性环境下更有利于除磷的进行,环境温度越高,除磷效果越好。因此综合比较分析,硅微粉烧结水热改性牡蛎壳制备的废水除磷材料除磷效率高,反复除磷效果好,可长期使用,而免烧法除磷材料虽然工艺简单,成本低,但只适合短期使用,而且对处理条件如环境温度,pH值等都有一定的要求。
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