系列金属卟啉的合成及光谱性质研究

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金属卟啉类化合物在自然界中广泛存在,早期化学家从植物体中将其发现以来,其独特结构和性质就吸引着一代又一代的化学工作者。20世纪30年代PaulRothemund成功地以全合成方法获得最简单的四苯基卟啉,之后,越来越多的卟啉类化合物被合成、研究与应用,在主客体化学、自组装结构、有机材料、手性催化等领域有了迅速的发展。本文以5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉和5-对羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉为基础原料,以5种手性氨基酸为尾端基团,设计并合成了8种氨基酸尾式锌卟啉,通过元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等方法对其进行了结构表征和确认。此外,研究了手性氨基酸尾式锌卟啉与非手性的含N小分子之间的主客体轴向配位作用。以手性氨基酸锌卟啉作为主体,含N杂环咪唑和N-甲基咪唑作为客体,通过梯度浓度的客体分子对固定浓度主体分子的荧光滴定实验,观察配合物荧光光谱的变化。结果证明,咪唑类客体对手性锌卟啉有荧光猝灭效应。为此进一步研究了主客体间荧光猝灭机理,定量分析主客体间荧光猝灭效应,通过Stern-Volmer方程,以主体固有荧光强度/主客体配合物荧光强度对客体浓度作图,获得一次线性方程,求得荧光猝灭常数Ksv与猝灭速率常数Kq。由于空间构象的影响,邻位取代锌卟啉的主客体间猝灭速率常数Kq小于对位取代锌卟啉的主客体间猝灭速率常数Kq。
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