下行床快速热解工艺实验研究

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近年来随着下行床技术的发展,以其与循环流化床技术结合用于热解工艺成为一个重要的发展方向。下行床快速热解提质工艺实现了原料和热载体的分级利用,热载体与原料无须机械搅拌快速混合反应,负压下操作实现挥发气体与半焦快速分离。在此背景之下,提出本文的研究思路,以期为该技术进一步成熟及工业化提供必要的技术支持。  本文选用新疆长焰煤、伊春长焰煤、内蒙古褐煤、印尼油砂、油页岩和橡胶粉为原料,首先对各原料基本性质进行考察分析,其次利用热重技术和热重-红外联用技术对各原料的热解过程进行了研究总结,最后在自主设计的下行床快速热解装置上对各原料进行了快速热解实验,考察了反应温度和原料粒度对各原料快速热解反应的影响,并对实验产生的部分产品进行了分析。  通过实验发现,由于各原料性质不同,热解失重曲线各有特点,最大失重速率温度也各不相同,但基本在400~600℃之间,各原料热解过程首先发生脱水、脱羧反应进而析出烃类物质。随着升温速率的增加,TG曲线向高温侧方向移动,最大失重速率温度也随之升高,并且各反应阶段温度区间增宽;热解反应对温度的敏感程度远大于对升温速率的敏感程度,只有部分原料在高升温速率下,失重量在高温阶段稍有增加。  下行床快速热解实验装置对各原料热解效果较好,在适宜的温度下可有效减缓甚至避免焦油的二次反应,尤以三种低阶煤(新疆长焰煤、伊春长焰煤、内蒙古褐煤)热解效果更好。热解产生的焦油在较高温度时存在二次反应,热解存在最佳反应温度,下行床实验结果显示,新疆长焰煤、印尼油砂、油页岩和橡胶粉的最佳热解温度分别为540℃、490℃、510℃和470℃左右;随着各原料粒径的增加,热解固体半焦产率不断增加,气液相挥发性物质产率降低,粒径越大影响越大。对下行床快速热解实验部分产品进行分析发现,各气体组分热解过程中析出规律不尽相同,半焦较原料相比挥发分和H元素发生较大差异,液相油品偏重,印尼油砂和橡胶热解焦油品质相对较好。
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