【摘 要】
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有机磷化合物因其在有机合成、配位化学、材料科学以及医药生物等领域的广泛应用,引起了各界研究人员的浓厚兴趣,有机磷化合物的合成方法也备受关注。基于课题组前期对β-烷基硝基烯烃的反应性研究,已经实现了基于β-烷基硝基烯烃的C-S键、C-C键以及C-O键的构建。本论文研究中,旨在探究一种基于β-烷基硝基烯烃选择性构建C（sp~2）-P键的反应,研究表明亲核的膦酰基自由基与含有富电子C=C的烯丙基硝基化合
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有机磷化合物因其在有机合成、配位化学、材料科学以及医药生物等领域的广泛应用,引起了各界研究人员的浓厚兴趣,有机磷化合物的合成方法也备受关注。基于课题组前期对β-烷基硝基烯烃的反应性研究,已经实现了基于β-烷基硝基烯烃的C-S键、C-C键以及C-O键的构建。本论文研究中,旨在探究一种基于β-烷基硝基烯烃选择性构建C（sp~2）-P键的反应,研究表明亲核的膦酰基自由基与含有富电子C=C的烯丙基硝基化合物极性不匹配,而与缺电子的β-烷基硝基烯烃可以直接构建得到烯基膦酸酯类化合物。在此基础上,我们对反应的条件进行了系统的优化以及对硝基烯烃和有机膦底物的适应性进行了研究。整个论文分为以下几个部分:第一章综述了有机磷化合物的应用及C-P键的构建方法,同时对β-烷基硝基烯烃的相关反应进行了综述并且提出了本论文工作的研究思路。第二章研究了基于β-烷基硝基烯烃构建C（sp~2）-P键的反应。优化了反应条件,对反应底物范围进行了探究,最终以最高83%的收率获得了35种烯基膦酸酯化合物并且对产物结构进行了表征。第三章通过一系列控制实验对β-烷基硝基烯烃构建C（sp~2）-P键的反应机理进行了探究,最终给出了可能的反应机理。第四章初步研究了基于烯基砜类化合物构建C（sp~2）-P键的反应,我们通过膦酰基自由基对烯基砜进行了C-S键到S-P键的反应尝试,顺利得到烯基膦酸酯产物。对反应条件进行了简单筛选,得到了5种烯基膦酸酯产物,并对产物结构进行了表征。第五章对本论文工作进行了总结与展望。
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