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多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs)是一类前过渡金属氧簇化合物,具有结构多样性和新奇的功能特性,并在很多领域得到了良好的应用效果。经研究证实,将多金属氧酸盐的强氧化性和Ru(bpy)32+的电化学发光特性结合,可以作为新型的光源物质应用到水产品中生物胺含量的检测。 本论文通过研究新型发光材料POMs-Ru(bpy)32+的电化学发光特性,旨在于开发更多更为高效、灵敏的电化学发光材料,并扩展其应用。本论文的主要研究内容如下: (1)合成了新型Keggin型多酸电化学发光材料PMo12-Ru(bpy)32+,采用紫外可见光谱和傅里叶变换红外光谱对其进行结构表征,并结合毛细管电泳-电化学发光联用技术将其应用到水产品中组胺含量的检测。研究结果证实,在最佳检测条件下,组胺ECL强度与组胺浓度呈良好的线性关系(线性范围0.01-1mg/L),线性方程为I=189.59c+105.73,相关系数r=0.9971,最低检出限(S/N=3)为1×10-3mg/L。将其应用到青鱼样品中组胺的快速分析检测,峰高及迁移时间相对标准偏差(RSD)为0.27%和1.3%,加标回收率在90%-106.72%。与纯Ru(bpy)32+法相比,其检出限更低,检测更加灵敏。 (2)新型Keggin型多酸电化学发光材料PMo12-Ru(bpy)32+,结合合毛细管电泳-电化学发光联用技术应用到水产品中腐胺和亚精胺快速分离检测。研究结果表明,在最佳检测条件下,腐胺和亚精胺ECL强度与标准品浓度呈良好的线性关系(腐胺线性范围0.01-0.1mg/L,亚精胺线性范围0.001-0.01mg/L),腐胺与亚精胺线性方程分别为I=623.41c+25.923和I=15438c+14.808,相关系数分别为r=0.9980和r=0.9981,最低检出限分别为(S/N=3)为6.5×10-3mg/L和9.8×10-4mg/L。鳐鱼样品中未检出亚精胺或亚精胺含量低于最低检出限,腐胺峰高及迁移时间RSD为1.19%和1.11%,加标回收率在90-104.0%。与国标相比,省去复杂的前处理和衍生步骤,提高分析效率。 (3)新型Keggin型多酸电化学发光材料PMo12-Ru(bpy)32+,结合合毛细管电泳-电化学发光联用技术,分离检测水产品中的组胺,腐胺,尸胺,亚精胺,苯乙胺,并且进一步研究了水产品中生物胺含量变化与不同贮藏时间与温度之间的关系。研究结果表明,在-20℃下贮藏过程中,样品中生物胺含量均无明显变化,其主要生物胺含量值均未超过美国FDA的限量值;在0℃,4℃,25℃下贮藏过程中,除亚精胺和苯乙胺在贮藏过程中含量无明显变化外,其余三种生物胺(组胺、腐胺和尸胺)含量均随着贮藏时间的延长而增长。其中,组胺和尸胺是贮藏过程中含量变化最为明显的,即为主要生物胺。