氨硼烷水解催化剂制备、性能和应用

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近年来,在众多新能源中,氢能源凭借其绿色、高效、安全、储存量丰富且具有可持续性的优良特性居于化石能源替代品首列,而在众多的储氢材料中,氨硼烷由于具有质轻、含氢量高、无毒、在室温条件下能稳定存在,且具有19.6 wt.%的质量储氢密度,而被人们广泛认可。氨硼烷可以通过水解的方法释放出所含的氢,反应发生需要催化剂的参与。过渡金属催化剂由于价格低廉且环境友好被广泛应用于催化氨硼烷水解,具有较好的催化性能,但是金属颗粒容易团聚的缺点影响了催化性能。因此,加入表面活性剂和增加载体来防止纳米金属颗粒团聚,进而增加了催化剂的活性位点,提高其催化氨硼烷水解的性能。本文从过渡金属催化剂的制备方法、组成、加入表面活性剂和载体等方面对催化剂的性能影响进行了研究,主要内容如下:1.采用原位还原法以淀粉为表面活性剂制备了枝杈状Ni0.19Cu0.81和Co0.52Cu0.48合金催化剂,成分和形貌分析结果表明,以淀粉为表面活性剂,可以制备出枝杈状合金材料,所制备的枝杈状Ni0.19Cu0.81和Co0.52Cu0.48合金粒径均一,分散性较好。枝杈状材料的性能优于无表面活性剂制备的大块体材料,且Co0.52Cu0.48表现出最优催化活性,放氢速率为2179 mL·min-1·g-1,活化能为37.3 kJ·mol-1。2.采用原位还原法以淀粉为表面活性剂制备了催化氨硼烷水解放氢的Cd1-x Cux(x=0.33,0.5,0.67,0.75,0.8和0.83)和Zn1-xCux(x=0.33,0.5,0.67,0.75,0.8和0.83)纳米催化剂。找出了性能最佳的放氢比例,双金属纳米催化剂催化性能优于纯Cu,Cd或Zn单质纳米催化剂,以淀粉为表面活性剂的催化剂性能优于无表面活性剂制备的催化剂,且Cd0.33Cu0.67纳米催化剂放氢速率达到最高。3.以氮化硼作为载体,负载金属NixCo1-x(x=0.2,0.25,0.33,0.5,0.67和0.75)作为催化剂,浸渍法可以使金属成功的负载在氮化硼上,阻止了金属颗粒的团聚,从而提供了更多的活性位点,使催化剂更好地与氨硼烷和水分子接触,进而提高催化活性。以BN为载体的金属催化剂优于NixCo1-x纳米催化剂,当Ni的含量为33%时催化剂的催化性能最优。
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