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聚集诱导发光(AIE)效应是指某些有机共轭发光材料聚集态的荧光强度比分子分散状态下的荧光强度有显著增强的效应。自AIE活性材料被发现以来,由于其在固态发光方面的固有优点,就一直被认为是理想的有机电致发光(OLED)发光材料。Silole是一类含杂原子Si的环戊二烯,由于Si原子环外两个σ键的σ<*>轨道和环上丁二烯部分的π<*>轨道形成σ<*>-π<*>共轭,使得silole具有较低的LUMO能级。从而赋予了它良好的电子接受能力和很高的电子迁移率。同时,2,3,4,5-四苯基silole及其衍生物是一类具有AIE效应的化合物,具有很好的固态发光性能。
本文报道了一种在近紫外区域发光的AIE活性材料:C,C-1,2,3,4-四苯基丁二烯(TPBD)。这是目前报道的唯——种发蓝紫光的AIE活性材料。TPBD在聚集态的荧光量子效率是在溶液态下的200倍以上。将TPBD溶液降至极低的温度同样能使荧光强度增强到与聚集态时相当的程度。TPBD薄膜的荧光对有机溶剂分子有很灵敏的响应,当TPBD薄膜处于有机溶剂气氛中时,荧光立刻淬灭,撤离气氛荧光恢复。这些实验事实都支持这样的机理解释:抑制TPBD分子内苯环基团震动可有效禁止无辐射跃迁而使荧光增强;活化TPBD分子内苯环震动可以扩大无辐射跃迁通道而使荧光淬灭。
本文还报道了三种 2,3,4,5-四苯基silole: 1,1二(2’-噻 酚基)-2,3,4,5-四苯基silole、1-甲基-1,2,3,4,5-五苯基silole和六苯基silole。都具有常见的AIE行为,是一种AIE活性材料。此外,他们的光致发光光谱对自身聚集形态具有依赖性。无定型态BTPS的PL光谱λ<,em>=505nm,晶态BTPS的PL光谱λ<,em>=478nm处,相对于晶态时蓝移了27nm。我们的结果说明这种晶态时的PL光谱比无定型态的PL光谱有较大蓝移的现象可能是2,3,4,5-四苯基silole的一种特性。
本文通过Suzuki偶联反应合成了咔唑与1,1-二甲基-3,4-二苯基-2,5-双(2-噻酚)silole的共聚物,并以共聚物为电子给体制作了本体异质结太阳能电池,器件结构为ITO/PEDOT/PCBM:copolymer(2∶1)/Ba/Al,对其进行了光伏性能研究。器件最佳性能为能量转换效率0.41%,短路电流为1.98 mA/cm2,开路电压0.65V。