钯催化α-氟代酮的单芳基化反应和α-苯磺酰基-α-单氟偕二醇砌块的Aldol反应研究

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本文研究了α-氟代偕二醇类化合物的反应及转化研究。包括钯催化的α-氟酮类化合物在配体和弱碱条件下与卤代芳烃或苯基三氟甲磺酸酯的单芳基化反应研究;α-苯磺酰基-α-氟代三氟甲基偕二醇类化合物在碱性条件下与醛类化合物的高立体选择性Aldol反应研究。  本研究主要内容包括:⑴研究了钯催化的α-氟代酮类化合物与卤代芳烃或苯基三氟甲磺酸酯的单芳基化反应。首先合成α-氟代酮化合物,然后研究了该α-氟代酮化合物与卤代芳烃或苯基三氟甲磺酸酯的单芳基化反应,研究发现以醋酸钯作为催化剂,XPhos作配体,Cs2CO3作碱,无水甲苯作溶剂的条件下可得到高选择性的α-氟-α-单芳基酮类化合物。⑵研究了α-苯磺酰基-α-氟代三氟甲基偕二醇类化合物在碱性条件下与醛类化合物的Aldol反应。首先将原料苯基甲基砜在强碱(NaH)条件下与三氟乙酸乙酯反应得到α-苯磺酰基三氟甲基丙-2-酮类化合物,其在铜离子的催化下与氟化试剂Selectfluor反应得到一系列α-苯磺酰基-α-氟代三氟甲基偕二醇砌块。
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