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可控/“活性”自由基聚合结合了活性聚合与自由基聚合的优点,是高分子科学领域内一个重要的研究课题。我们可以利用此技术合成出分子量可控、分子结构优良的聚合物。可控/“活性”自由基聚合的反应条件并不像活性聚合那样苛刻,只要条件合适就可以进行本体、溶液、乳液及悬浮聚合。被报道最多的是氮氧自由基聚合(NMP)、可逆加成-断裂连转移聚合(RAFT)和原子转移自由基聚合(ATRP)。我们所做的工作及结论概括如下:(1)NMP法合成嵌段共聚物聚苯乙烯-聚丙交酯(PS-b-PLA)。采用HTEMPO/AIBN引发体系,在125℃引发苯乙烯聚合,对苯乙烯实施有效的调控,制备了含端羟基的聚苯乙烯,其分子量与产率呈线性关系,并且分子量分布小于1.3。以PS-OH为大分子引发剂,经辛酸亚锡催化引发丙交酯开环聚合成功地合成了嵌段共聚物PS-b-PLA,用1H-NMR、FT-IR、CPG对聚合物进行了表征。(2)ATRP法合成PS-b-PLA。首先在辛酸亚锡(Sn(Oct)2)的催化下,正戊醇引发丙交酯开环聚合制备出含端羟基的聚丙交酯(PLA-OH)。将PLA-OH与2-溴异丁酰溴反应得到含ATRP引发点的PLA-Br。之后在CuBr/PMDETA的催化下PLA-Br引发苯乙烯的原子转移自由基聚合制备出嵌段共聚物PLA-b-PS。聚合反应的动力学曲线是一条直线,这证明了聚合是可控的。采用1H-NMR、FT-IR和GPC对所得嵌段聚合物进行了表征。(3)RAFT法合成PS-b-PLA。采用相转移催化法合成了RAFT试剂十二烷基-S’-(α, α’-甲基-α’’-乙酸)三硫代碳酸酯(TTCA),用FT-IR和1H-NMR对所制得的TTCA进行了表征。通过DCC/DMAP的脱水作用将TTCA与PLA-OH进行酯化反应获得大分子链转移剂PLA-TTCA。然后以AIBN为引发剂,PLA-TTCA为链转移剂,70℃引发苯乙烯的可逆加成-断裂链转移聚合。最后,对共聚物进行了GPC,1H-NMR和FT-IR的表征。分子量与苯乙烯转化率呈线型关系,分子量分布较窄,证明聚合是可控的。