2-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化合成四氟丙烯(HFC-1234yf,HFC-1234ze)催化剂的研究

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2,3,3,3-四氟丙烯(HFC-1234yf)由于其优良的环境参数(GWP=4、ODP=0、大气寿命低),逐渐取代现在正在使用的第三代制冷剂HFC-134a。本文采用三氟一氯丙烯为原料通过气相氟化合成四氟丙烯(HFC-1234yf),使用GC-MS2010对原料和产物进行定性分析,并采用XRD、NH3-TPD、Raman等多种表征手段对催化剂的物相结构、表面酸性质、积碳与失活等方面进行研究。以热力学为基础,对1,1,2,3-四氯丙烯氟化合成2,3,3,3-四氟丙烯过程的反应进行了计算,并运用计算的结果对专利中所选择的反应条件进行了热力学分析,以确定气相反应的可行性。采用沉淀法制备了Cr2O3催化剂,考察了焙烧温度对Cr2O3催化剂性能的影响。结果表明:随着催化剂焙烧温度的提高,Cr2O3的晶粒增大,催化剂的表面酸量下降使得催化剂的反应比速率增加,即单位比表面积上的催化活性提高。然而温度500℃的催化剂表现反应转化率最高,在反应温度为320℃时,HCFC-1233xf的转化率为63.3%,HFC-1234yf(2,3,3,3-四氟丙烯)的选择性为59%和CFC-245eb(五氟丙烷)的选择性为38%。催化剂在反应过程中表现出失活现象,其原因归因于催化剂的表面积炭。采用共沉淀法制备系列M-Cr2O3(Co、Ga、Mg、Fe、Zn)催化剂,考察了助剂对Cr203催化剂的2-氯-3,3,3-三氟丙烯氟化合成四氟丙烯(HFC-1234yf)反应性能的影响。助剂的添加使得铬基催化剂表面酸量增加导致催化剂比速率下降,即单位比表面积上的催化活性下降;然而催化剂对目标产物HFC-1234yf的选择性明显提高,特别是Fe助剂的添加使得Cr2O3催化剂的,HFC-1234yf的选择性达到71%。催化剂在反应过程中表现出失活现象,其原因归因于催化剂的表面积炭。由于Ru/C催化剂主要反应产物为HFC-1234ze而铬基催化剂的主要反应产物为HFC-1234yf及HFC-245eb,从而对比得到两种催化剂对反应历程的改变。
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