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接枝聚合物由于线性主链上含有大量的侧链,而具有独特的性质,例如蠕虫状的结构、高分子量等。含有理想的官能团、化学组成、以及适当主链侧链长度的接枝聚合物越来越受到人们关注。随着近年来氮氧稳定自由基聚合、原子转移自由基聚合以及可逆加成断裂链转移自由基聚合的发展,更有利于结构明确可控性好的接枝聚合物的合成。通常,接枝聚合物的合成主要有三个方法:“grafting-through”、“grafting-from”、“grafting-onto”。相比于另外两种方法,“grafting-from”有着更多的优势,例如,较高的接枝密度、较低的增长链位阻、可控的侧链长度等。对于“grafting-from”采用活性/可控自由基聚合的方法,通常情况下,主链与侧链的合成会采用两种不同的自由基聚合方法。然而,对于组成和结构要求严格的接枝聚合物来说,这种方法最大的缺点就是两种自由基聚合可能在聚合过程中同时被引发。所以,合成结构明确的接枝聚合物仍然是一个挑战。
本文的一部分工作重点主要是发展一种可以合成组成明确的接枝聚合物的方法。首先,我们利用ATRP合成出嵌段聚合物聚甲基丙烯酸叔丁酯聚苯乙烯嵌段;接着利用该嵌段与NBS的反应合成ATRP大分子引发剂,最后通过ATRP合成侧链。通过这种方式,仅用单一的ATRP就可以成功地合成组成明确的嵌段接枝聚合物。另一部分工作致力于嵌段接枝聚合物自组装形态的研究。通过将PtBMA在三氟乙酸中水解,我们可以得到具有pH和温度双响应的嵌段接枝聚合物PMAA-b-P(S-co-S-g-P(MEO2MA-co-OEGMA300))和PMAA-b-P(S-co-S-g-PMEO2MA)。随后,利用紫外可见光分光光度计、凝胶渗透色谱、动态光散射、透射电镜和扫描电镜深入研究这些聚合物在水相中的自组装行为。结果发现,嵌段接枝聚合物P MAA-b-P(S-co-S-g-P MEO2 MA)在不同pH水溶液中可以组装出尺寸大小为200-600nm的球形胶束。