咪唑型离子液体性质的研究及其在电化学还原CO2中的应用

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随着工业的快速发展,温室气体CO2的排放量逐年递增,我国每年会产生近百亿吨的二氧化碳。如何将如此大量的CO2转化利用,正逐渐成为一个重要的研究课题。电化学还原CO2作为最有前景的一种方式,不仅可以将空气中的CO2进行资源利用,还可以通过电化学的方式将可再生能源进行存储运输。离子液体由于其蒸汽压低、性质稳定、结构可调、CO2饱和吸收量大、电化学窗口宽等优点引起了越来越多的关注,而离子液体物性对于将其应用于电化学有很重要的指导作用。本文首先对四种不同阴离子的咪唑型离子液体的物性进行了研究,通过比较筛选出适合做电化学还原CO2的四氟硼酸类离子液体。然后将三种四氟硼酸类离子液体与水溶剂混合溶液,研究了离子液体浓度对于物理性质的影响。基于上述物性研究的基础,选取了高浓度和低浓度两类离子液体水溶液进行CO2电化学还原过程的研究:(1)在高浓度的[Emim][BF4]、[Pmim][BF4]离子液体水溶液中进行循环伏安法的测量,选取了纯离子液体和90%、70%、50%摩尔百分数的离子液体对CO2在离子液体水溶液中的还原机理进行了讨论,研究了发现当水含量逐渐增多时,其还原电位逐渐提前,还原电流逐渐增大。(2)在低浓度的离子液体水溶液中,选择0.10.5mol/l的离子液体进行循环伏安法测试,并进行了恒电位电解,通过比较计算出来法拉第效率发现:随着离子液体浓度的增加,法拉第效率也呈增加的趋势,在同种浓度下,[Emim][BF4]的法拉第效率较高可达84%基于以上研究,设计合成了一种氨基功能化离子液体[NH2pmim][BF4],并对其CO2吸收性能和电化学还原效率进行了探究,通过实验发现阳离子咪唑环上的氨基基团对CO2具有相互作用,说明CO2在氨基基团的作用下,更有利于进一步还原生成还原产物,使得法拉第效率达94.9%。
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