五氯苯酚及其钠盐对生物体具有广谱毒性和致突变性,在自然环境中长期存在,并造成了相当的环境污染和生物蓄积。本研究通过对五氯苯酚及其钠盐理化性质的分析,通过硫酸酸化,将五氯酚钠全部转化成五氯苯酚,再根据五氯苯酚在不同溶剂中分配系数的不同,运用SPE方法、衍生化方法、选用合适的色谱条件建立了五氯苯酚及其钠盐的气相色谱分析方法。　　 试验Ⅰ:五氯苯酚及其钠盐的气相色谱外标法测定　　 本方法的线性范围在0.2-100μg/L,相关系数为0.9993,检测限为0.2μg/L,定量限为0.7μg/L,外标法添加回收率在73.0％-94.4％,RSD低于14％。　　 试验Ⅱ:五氯苯酚及其钠盐的气相色谱内标法测定　　 在外标法实验的基础上进一步建立了内标检测法,方法的线性范围在0.2-100μg/L,相关系数为0.9997,检测限为0.15μg/L,定量限为0.5μg/L,方法添加回收率在94.9％-100.9％,RSD低于10％。　　 两种方法均满足农业部对于水产品中五氯苯酚的检测要求。本研究通过实验对比显示选用的Cleanert PEP小柱建立的SPE方法对于样品有很好的净化效果,内标法使用SPE净化不仅不影响检测结果,而且能减少基质效应,起到保护ECD检测器和提高检测限的作用。通过对衍生化试剂的类型、体积、溶液的pH值进行的试验证明,选用的衍生剂乙酸酐具有高效、廉价、快速、安全的特点,并且适用与内标记物的衍生。通过实验证明选用的色谱柱DB-5、DB-35对于五氯苯乙酸酯有很好的分离效果,对内标记物的衍生化产物三溴苯乙酸酯同样具有良好的分离效果。相比于外标法,三溴苯酚内标法可以更加准确地测定出样品中的五氯苯酚的含量,而不受到样品前处理、衍生化过程、进样体积、仪器状态等因素的影响,且内标法的检测限、重复性、回收率均优于外标法,是一种令人满意的定量方法。