论文部分内容阅读
紫外光固化技术是一种新兴的,有较好前景的,在新型环保领域发挥重要作用的新技术。其中紫外光固化涂料在涂料领域的发展也极为迅速,并且制备出不同品种,很多品种的物理性能,如溶解性、延展性、耐热性、抗老化性、透明度、吸附性等都能很好的展现出来,增强了这类产品的使用范围,很好的促进紫外光固化涂料的发展。光引发剂是决定紫外光固化过程中,能否很好的引发其它组成进行聚合反应的关键因素。光引发剂的研发一直占在紫外光固化涂料的体系中主导地位。以二乙醇胺和顺酐为反应物,通过酰胺反应来合成一种AB2型单体MA-DEA。通过FT-IR对其结构进行表征和测定酸值,确定反应最佳时间,温度,反应物配比。合成的AB2型单体MA-DEA与三羟甲基丙烷进行酯化反应,通过不同的反应物配比进行反应,成功的合成出两代端羟基超支化聚胺酯：MDT-1和MDT-2。通过FT-IR对其结构进行表征和测定酸值,确定反应最佳时间,温度,催化剂的用量。一定量的马来酸酐可分别与两代端羟基超支化聚胺酯进行反应,合成可聚合的超支化端羧基聚氨酯：MDT-1-MA和MDT-2-MA.通过酸值的检测来测定反应的进行程度,以及通过测定双键的含量,确定是否发生双键聚合,确定MDT-1-MA反应合成条件为。合成的可聚合的超支化端羧基聚氨酯与光引发剂1173反应得到两代超支化MDT-1-MA-1173和MDT-2-MA-1173,通过酸值的检测来测定反应的进行程度,以及通过测定双键的含量,确定是否发生双键聚合,确定产物MDT-1-MA-1173合成条件为：n (MDT-1-MA):n (1173)=1:6,对甲苯磺酸用量为总体系质量的1%,反应温度100℃,减压状态下抽出反应生成的水分,反应时间为6h。确定产物MDT-2-MA-1173合成条件为：n (MDT-2-MA):n (1173)=1:12,对甲苯磺酸用量为总体系质量的1%,反应温度100℃,减压状态下抽出反应生成的水分,反应时间为7h。通过FT-IR对MDT-1-MA-1173和MDT-2-MA-1173结构表征,表明合成了目标产物。通过用DSC分析比较1173、MDT-1-MA-1173光引发EN205聚亚胺酯固化膜热稳定性。分别用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法模拟计算1173、MDT-1-MA-1173光引发EN205聚亚胺酯固化膜固化动力学参数,Flynn—Wall—Ozawa法计算的活化能低于Kissinger法。用Kissinger法,可知改性的固化膜热稳定高于未改性的固化膜6.74kJ/mol。用Flynn—Wall—Ozawa法计算的活化能,也表明改性的固化膜热稳定高于未改性的固化膜2.90kJ/mol。通过改性前后的TG谱图分析可知,改性的固化膜的降解温度为296℃,未改性的固化膜降解温度为281℃,改性后的固化膜降解温度比未改性固化膜高15℃。用不同升温速率下的TG用Kissinger法、Flynn-Wall-Ozawa法所得的结果同样是改性后的活化能高于未改性。