MCM-41负载膦金(I)配合物催化构建氮杂环化合物研究

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本学位论文描述了介孔材料MCM-41负载膦金(I)配合物催化构建氮杂环化合物的研究,其主要包括以下四个部分:  1.将介孔材料 MCM-41 与三乙氧基硅功能化的三苯基膦配体在无水甲苯中缩合固载得到 MCM-41 负载的膦配体(MCM-41-PPh3),后者在无水二氯甲烷中与Me2SAuCl 反应,即得到 MCM-41 负载膦金(I)配合物催化剂(MCM-41-PPh3-AuCl),并对其结构进行了表征。研究了该负载金催化剂在催化脒盐与炔醛环化构建二取代嘧啶类化合物的应用,结果表明该新型负载金催化剂在温和条件下表现出良好的催化活性,且可循环使用8次其催化活性基本保持不变。  2. 将介孔材料MCM-41负载膦金(I)配合物(MCM-41-PPh3-AuCl)与AgNTf2在二氯甲烷中室温下反应 0.5 h,即得到催化剂 MCM-41-PPh3-AuNTf2,并对其结构进行了表征。研究了该催化剂在醛与炔丙胺环化合成3-取代-2,5-二甲基吡嗪类化合物中的催化性能,结果表明该负载金催化剂能有效催化各种醛与炔丙胺的环化,以良好至优异产率生成了各种3-取代-2,5-二甲基吡嗪类化合物,且可循环使用8次其催化活性基本保持不变。  3. 研究了负载型膦金(I)催化剂(MCM-41-PPh3-AuNTf2)在催化炔酰胺与腈进行[2 + 2 + 2]稠环化合成四取代嘧啶衍生物中的应用。结果表明:在催化量的该负载金配合物存在下,各种炔酰胺与不同的腈能顺利进行稠环化反应生成相应的四取代嘧啶衍生物。该方法具有起始原料易得、反应条件温和、产率高和催化剂可循环使用等优势,为四取代嘧啶衍生物的合成提供了一种方便实用的新方法。  4. 将介孔材料MCM-41与三乙氧基硅功能化的二苯基膦配体在无水甲苯中缩合固载得到MCM-41负载的膦配体(MCM-41-PPh2),后者在无水二氯甲烷中分别与Me2SAuCl和AgNTf2反应即制得了MCM-41-PPh2-AuNTf2。研究了该催化剂在催化 2-炔基-1,2-二氢吡啶或喹啉类化合物进行氧化扩环合成相应氮杂七元环化合物中的应用。结果表明该多相金(I)催化的氧化扩环反应具有底物范围宽、反应条件温和、产率高等优势,且该负载金催化剂可循环使用8次其催化活性能基本保持不变。
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