Gemini表面活性剂—多糖体系以及金纳米—汞(Ⅱ)体系的共振散射光谱研究

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多糖,如肝素、硫酸软骨素等广泛存在于人类或动物体内,具有广泛的生物活性,备受人们关注。多糖在医药、食品、化妆品等领域有很大的应用价值,因此研究检测多糖的方法具有重要意义。金属汞离子作为一种环境污染物,即使在浓度很低的情况下,依然会威胁人类的身体健康,因此研究出检测痕量汞离子的方法非常必要。二十世纪九十年代发展起来的共振散射技术,包括共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(FDS),因其灵敏度高、操作简单、快速和设备简单价廉等特点而受到越来越多的关注。该技术目前已经广泛地应用于药物分析、金属离子、生物大分子(核酸、蛋白质)、多糖、表面活性剂以及某些物理-化学参数(环糊精的包结常数、表面活性剂的临界胶束浓度)的测定等领域。随着纳米技术的快速发展,各种纳米粒子(金纳米、银纳米)和量子点也逐渐的作为探针应用于分析研究中。本文以gemini表面活性剂(十二烷基胺聚氧乙烯醚双季铵盐,DPBAS)和多糖体系、金纳米和汞离子体系为研究对象,研究了它们之间的相互作用机理,发展了共振散射法利用gemini表面活性剂测定多糖以及金纳米粒子测定汞离子的快速、简便的新方法。同时探讨了反应的光谱特征、各种影响因素、反应机理并成功地应用于实际样品的测定。主要研究内容和成果如下:1.共振散射法测定传统表面活性剂和gemini表面活性剂的临界胶束浓度在不添加任何探针的情况下,利用SOS和FDS法测定传统表面活性剂(十二烷基硫酸钠SDS、十六烷基三甲基溴化铵CTAB)的临界预胶束浓度和临界胶束浓度以及RRS、SOS和FDS法测定DPBAS的临界胶束浓度。实验测定了不同浓度的SDS、CTAB和DPBAS的共振散射强度,实验表明,RRS信号以及SOS、FDS信号随着表面活性剂浓度(C)的变化而呈现一定的曲线关系,存在拐点。在IRRSmax—C、ISOSmax—C and IFDSmax—C曲线中,预临界胶束浓度以及临界胶束浓度均可以由一个迅速降低的拐点对应的浓度推测出,且所得结果与文献以及电导率法测定的结果非常接近。由此,可以确立了一种无任何探针测定临界胶束浓度的共振散射的方法。2. gemini表面活性剂与肝素相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用研究在pH5.5-6.0的Britton-Robinson(BR)缓冲溶液介质中,DPBAS能通过静电引力和疏水作用力与酸性多糖的肝素形成结合产物。此时将引起RRS强度显著增强并在λ=370 nm处产生新的散射光谱。在研究过程中,增加的RRS强度(△I)在0.05-0.60μg/mL范围内与肝素的浓度成正比,其检出限为4.3 ng/mL。方法具有高灵敏度,可用于痕量肝素的测定。实验研究了反应体系的光谱特征、反应条件和各种影响因素,并探讨了二者之间的反应机理。据此发展了一种高灵敏、简单测定肝素的新方法,方法可用于针剂中肝素的测定。3. gemini表面活性剂与硫酸软骨素A相互作用的共振散射光谱研究在pH 4.0-5.2的BR缓冲溶液介质中,带正电荷的DPBAS能够与带有负电荷的硫酸软骨素A(CSA)通过静电引力和疏水作用结合成离子缔合物,此时能够引起体系的共振散射强度的显著增加,并于X=340 nm处出现新的散射光谱。三种散射强度的增强与CSA在一定范围内成线性关系,线性范围分别为0.05-0.30 ng/mL(RRS)、0.05-0.40 ng/mL(SOS)、0.05-0.40 ng/mL(FDS),三种方法的检出限(30)分别为1.2 ng/mL(RRS),3.6 ng/mL(SOS),4.5 ng/mL(FDS),其中以RRS法的灵敏度最高。本文研究了反应体系的适宜条件、各种影响因素以及共存物质的影响,表明方法有较好的选择性。据此建立起一种灵敏度高、简便、快速测定硫酸软骨素的方法。4.基于DNA修饰金纳米的非交联聚集的共振瑞利散射法测定痕量汞离子由于T碱基-Hg2+-T碱基的特异性错配可以引起双链DNA(dsDNA)修饰的金纳米粒子(GNP)通过非交联(non-cross-linking)的方式聚集,从而可以建立RRS法测定Hg2+的方法。只有在汞离子存在的情况下,聚集才发生,且能引起体系的共振瑞利散射强度的显著增加,散射强度在一定范围内与汞离子的浓度成线性关系,线性范围是2.50-60.0 nM,检出限是1.9 nM。在本文中,由于所使用的金纳米粒子的浓度很低,肉眼看不到其颜色的变化,且在相同浓度_下,紫外吸收光谱儿乎没有变化。方法有非常好的灵敏度,可用于痕量汞离子的测定。由此建立了一种利用金纳米非交联聚集的共振瑞利散射法测定汞离子的新方法。
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