UV超支化聚合物的合成及其应用研究

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过去的数十年时间中,超支化聚合物由于具备高支化度、多官能基团、相容性好、黏度低和三维球状结构等优点引起研究者极大兴趣。自缩合乙烯基聚合、可逆加成断裂链转移聚合、原子转移自由基聚合等多种方法被用来合成超支化聚合物。然而,合成超支化聚合物的方法存在很多缺点,比如需要的单体结构复杂,消耗时间长,反应条件苛刻等等。本文分成两个部分,第一部分主要是探索采用巯基链转移支化聚合,利用一锅法合成了一系列超支化聚合物,并引入可紫外光固化基团,制备了新型的超支化聚合物,并将所合成的超支化聚合物应用于光致抗蚀剂,得到了较好的研究结果;第二部分是合成了超支化聚氨酯并用于光致抗蚀剂,扫描电镜测试其分辨率达到10μm。1)以对氯亚甲基苯乙烯和硫脲为原料,合成了同时含有巯基和可聚合双键的苯乙烯类单体(4-乙烯基苄硫醇,VBT);并以其为支化单体,苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)和丙烯酸正丁酯(BA)为共聚单体,AIBN为引发剂,丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)为聚合溶剂,通过巯基链转移支化聚合法合成了不同支化单体含量的一系列超支化聚合物。采用FT IR ~1H NMR等对聚合物结构进行了基本表征;并通过凝胶色谱法(GPC)/激光光散射法(LS)/示差粘度(DV)三检测技术,测得聚合物的分子量(M_w)、旋转半经(Rg)和特性粘度([η]),并求取Mark-Houwink方程的有关参数,证明所得聚合物的超支化结构。GMA改性以上合成的超支化聚合物,使其同时具有碱溶性和可光固化性。将所得改性超支化聚合物配制成用于印刷线路板的负性光致抗蚀剂,测试了其性能和分辨率,结果显示,所制备的抗蚀剂性能优异,分辨率可达到40μm。2)以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二乙醇胺(DEOA)、聚乙二醇400 (PEG400)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)为原料合成了紫外光固化超支化聚氨酯(UV-HBPU)。采用FT IR和~1H NMR表征了产物的结构,结果表明成功的合成了超支化聚合物。并用DSC、TG等测试了不同双键含量的产物的热性能,结果表明随着双键含量的增加,超支化聚合物的玻璃化温度(Tg)有所降低,耐热性变差。进一步,以所制备的超支化聚氨酯为原料制备了用于印刷线路板的负性光致抗蚀剂,用SEM测试了其分辨率,结果显示分辨率可达到10μm。
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