活性燃烧高速燃气喷涂制备纳米CeO2改性Cr3C2-NiCr涂层的工艺及性能研究

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近年来,热喷涂技术在航空航天、核能、机械制造和火力发电等领域的应用越来越广泛,随着热喷涂领域技术的进步及应用领域的不断开拓,对于热喷涂材料的性能要求越来越高,尤其是涂层的抗高温氧化与耐腐蚀性能。在众多高温涂层材料中,Cr3C2-NiCr涂层具有良好的抗高温氧化和耐高温腐蚀性能,能满足大多数高温工况下的使用需求,但在较恶劣环境下(如锅炉四管、垃圾焚烧炉等)常发生氧化、磨损和腐蚀等损伤,从而缩短涂层的使用寿命。CeO2是一种高熔点、高活性的稀土氧化物,对Cr3C2-NiCr涂层采用CeO2掺杂有望成为提高其高温性能的有效途径。本文采用活性燃烧高速燃气喷涂(AC-HVAF)技术在T91钢基体表面制备了掺杂纳米CeO2含量分别为0、2、4、6、8 wt.%的Cr3C2-NiCr涂层,以孔隙率和显微硬度为重要参数指标,采用正交试验获得了最佳喷涂工艺参数;利用XRD、SEM等分析检测手段对涂层与Cr3C2-NiCr系列粉末的结构与组织进行分析;探究了不同掺杂含量的纳米CeO2对Cr3C2-NiCr涂层组织结构和基本力学性能的影响;并重点研究了纳米CeO2对常温下Cr3C2-NiCr涂层摩擦磨损、耐3.5wt.%NaCl溶液腐蚀及抗高温氧化及腐蚀性能。论文的主要结论如下:(1)通过分析不同含量纳米CeO2(0、2、4、6、8 wt.%)改性Cr3C2-NiCr涂层的形貌及组织结构和显微硬度、结合强度等基本力学性能的对比,初步探讨了不同含量纳米CeO2对Cr3C2-NiCr涂层微观组织的影响及规律。结果表明:纳米CeO2颗粒弥散分布于涂层之中,且能够细化组织结构,使涂层中的孔隙、氧化夹杂物及微裂纹等缺陷明显减少,涂层的平均硬度变大,结合强度也明显提高,其中以掺杂4 wt.%纳米CeO2对Cr3C2-NiCr涂层的改性作用最显著。(2)采用正交试验对活性燃烧高速燃气喷涂技术对掺杂CeO2含量为4 wt.%的Cr3C2-NiCr涂层进行工艺优化,综合影响孔隙率和硬度大小的因素依次为:燃料Ⅰ压力>送粉率>喷涂距离>燃料Ⅱ压力,优化后的最佳工艺参数为:送粉率20%,燃料Ⅰ压力为117 psi,燃料Ⅱ压力为108 psi,喷涂距离为320 mm。此时涂层的孔隙率为0.57%,硬度为1239.15 HV0.3。(3)纳米CeO2的加入能够明显改善涂层常温下的耐磨性能。其中W3涂层的摩擦系数为0.435,磨损率为6.52 mm3/N·m,磨损机制为磨粒磨损和黏着磨损;而W1涂层的摩擦系数为0.542,磨损率为15.87 mm3/N·m,磨损机制为磨粒磨损加轻微的氧化磨损。这是由于纳米CeO2的加入能够细化Cr3C2-NiCr涂层组织结构,提高涂层显微硬度和致密度而引起的。(4)纳米CeO2的加入能够明显改善涂层常温下的耐磨性能。当加入4 wt.%纳米CeO2时,涂层的自腐蚀电流为0.354μA·cm-2,自腐蚀电位为-191.23 mV,腐蚀机制为点腐蚀,腐蚀坑深度浅且数量少;Cr3C2-NiCr涂层的自腐蚀电流为3.014μA·cm-2,自腐蚀电位为-301.40 mV,基体T91钢的自腐蚀电流为6.051μA·cm-2,自腐蚀电位为-434.80 mV。结果表明:纳米CeO2的加入能够明显减少涂层中的孔隙、氧化夹杂物、熔化和未熔化颗粒及微裂纹,从而减少了腐蚀液进入涂层的通道。(5)800°C×100 h高温循环氧化后,4 wt.%CeO2改性之后的Cr3C2-NiCr涂层的氧化增重为0.704 mg·cm-2,原始的Cr3C2-NiCr涂层的氧化增重为0.762mg·cm-2。结果表明:纳米CeO2的加入有利减缓金属元素的氧化速率,生成致密的Cr3O2和NiCr2O4尖晶石氧化膜,从而提高涂层的抗高温氧化能力。(6)4 wt.%CeO2改性之后的Cr3C2-NiCr涂层在800°C的Na2SO4-25 wt.%NaCl显示出良好的耐高温腐蚀能力,高温腐蚀下生成的氧化物薄膜连续且致密,颗粒较小,腐蚀产物呈明显的层状分布。结果表明:纳米CeO2在高温下分解出来的Ce元素能够与S元素生成CeS钉扎在晶界处从而固定S元素,减慢腐蚀速率。
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