水力驱动压电催化活化过一硫酸盐去除水中卡马西平的效能与机理研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xoyo20001
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
卡马西平(CBZ)作为治疗癫痫的常用药,其母体化合物及一些代谢物难以被生物降解,在众多污水处理厂的进水和出水中均能检测到CBZ的存在。此外,CBZ具有生物积累性,给水生生态环境及人体健康带来了潜在威胁。电化学活化过一硫酸盐(E-PMS)技术可产生具有强氧化性的羟基自由基(·OH)和硫酸根自由基(SO4·-),从而有效去除水中的难降解有机污染物。然而,该技术需外加电源,运行管理较为复杂,能耗较高。因此,开发一种设备依赖性低且节能的基于E-PMS的替代技术具有重要意义。压电催化技术无需外加电源,能够将外部机械能转换为电能,形成内置电场,进而在压电材料表面发生一系列氧化还原反应降解有机污染物。水力能作为可再生清洁能源,普遍存在于污水处理和污水输送过程中。由于水力驱动的压电催化技术具有利用环境中剩余机械能的潜力,在水处理领域中逐渐受到关注。研究基于E-PMS技术的局限性,将PMS与水力驱动的压电催化技术相结合,以CBZ作为目标污染物,通过水热法制备了钛酸钡(Ba Ti O3,BT)压电材料,探究了BT为压电材料时水力驱动下压电催化活化PMS体系(BT-PMS)降解水中有机污染物的可行性和影响因素(尤其是水力梯度的影响)。此外,针对碳纳米管(CNTs)活化PMS易失活及BT-PMS体系对污染物降解效率低等问题,制备和表征了CNTs/BT纳米复合材料,探究了水力驱动下CNTs/BT-PMS体系对CBZ的强化去除效果和材料的耐久性。通过自由基捕获实验、活性物种稳态浓度计算、相关反应贡献率估算和中间产物分析,探究了BT-PMS体系和CNTs/BT-PMS体系去除CBZ的机理,分析了CNTs/BT-PMS体系具有较强持续氧化降解能力的原因。最后,通过对不同难降解有机污染物的去除实验、实际水基质影响实验、体系稳定性测定和能耗计算,探讨和比较了水力驱动下BT-PMS体系和CNTs/BT-PMS体系在水处理过程中的应用潜力。文章主要研究结论如下:(1)水热法制备的BT为直径约100 nm的均匀球体,呈四方相,具有压电特性,压电常数(d33)为35.56 pm V-1。此外,以CNTs为载体制备的CNTs/BT复合材料为葡萄藤状,除具有BT及CNTs的特性外,还生成了Ti-C键。与BT压电材料相比,CNTs/BT复合材料具有更好的压电性能(d33为48.45 pm V-1)和电化学性能。(2)BT-PMS体系能够有效去除水中的CBZ,180 min后对CBZ的降解率为76.17%,15 h后该体系对CBZ的矿化率为44.10%。此外,BT-PMS体系对CBZ的降解符合一级反应动力学模型,反应动力学常数(k)为8.15×10-3 min-1,协同系数高达14.90。相较BT-PMS体系,CNTs/BT-PMS体系对水中CBZ呈现出更好的去除和矿化效果。CNTs/BT-PMS体系反应120 min后对水中CBZ的去除率高达91.93%,10 h后体系的矿化率可达59.68%。该体系对水中CBZ的去除过程遵循一级反应动力学模型,k值为20.71×10-3 min-1。此外,CNTs/BT复合材料具有良好的耐久性,材料不经洗涤连续反应5个循环后,CNTs/BT-PMS体系仍能保持较高的氧化降解能力,第5次循环后对水中CBZ的降解率高达77.74%。(3)水力梯度是水力驱动压电催化活化PMS的重要影响因素。在BT-PMS体系和CNTs/BT-PMS体系中,水力梯度越大,压电材料产生的压电势和压电响应电流越大。上述两体系在去除CBZ的过程中存在最优水力梯度值,均为7.72 s-1。CNTs负载量越大,CNTs/BT-PMS体系对CBZ的去除效果越好。在给定范围下,PMS浓度越高,催化剂投加量越多,CBZ浓度越低,BT-PMS体系和CNTs/BT-PMS体系对CBZ的降解效果越好。上述两体系能适应的p H范围均较广。(4)BT-PMS体系和CNTs/BT-PMS体系中均存在e-、h+、超氧自由基(·O2-)、·OH、SO4·-和单线态氧(~1O2)。其中,·OH是上述两体系中降解污染物的主要活性氧化物种,对CBZ降解的贡献度最大,分别为65.40%和85.59%。CNTs/BT复合材料压电性能和导电性能的提高促进了压电催化过程中电子与空穴的产生和分离,使CNTs/BT-PMS体系生成了更多的活性物种,增强了CNTs/BT-PMS体系对CBZ的去除效果。此外,BT发生压电效应产生的载流子,能够在一定程度上补充CNTs在PMS活化过程中失去的电子,减少化学氧化对CNTs的破坏,继而使CNTs/BT复合材料具有良好的耐久性,CNTs/BT-PMS体系具有较强的持续氧化降解能力。(5)BT-PMS体系和CNTs/BT-PMS体系均能有效去除水溶液中多种难降解有机污染物(如:硝基苯、苯酚、苯甲酸和双氯芬酸)。水体中氯离子对上述两体系中CBZ的去除具有显著的促进作用,而磷酸根离子、碳酸氢根离子和腐殖酸的存在则对CBZ的去除表现出抑制作用。BT和CNTs/BT重复使用10次后,仍能保持较高反应活性,其晶相结构及过渡金属价态未检测出变化。相较而言,CNTs/BT-PMS体系对多种难降解有机污染物表现出更好的去除效果,对实际水体具有更强的抗离子冲击能力和适应能力。值得注意的是,无需外加电场的CNTs/BT-PMS体系能耗为449.86 k Wh m-3 order-1,仅为BT-PMS体系的26.59%,需外加电场的传统E-PMS体系的24.00%。因此,CNTs/BT-PMS体系具有高效低耗的特点,具备更好的应用前景。
其他文献
随着全球航空业的迅猛发展,航空燃油消耗急剧增加,飞机废气及噪音排放大幅上升,由此带来的环境污染问题日益凸显。为此,航空业开始大力推行多电飞机技术,逐步将飞机的二次能源统一为电能,从而简化飞机能源结构,减轻飞机部件质量,提升能源利用率和可靠性,降低燃油消耗,缓解环境污染。研究稳定、可靠的绿色航空供电技术已成为多电飞机技术发展的重点和紧迫内容。然而,多时间尺度的源、荷特性以及复杂多变的运行工况,使得机
学位
磁共振成像(MRI,Magnetic Resonance Imaging)是一种非入侵、无电离辐射的多参数成像技术。高分辨率的MRI图像能够为临床中肿瘤等重大疾病的诊断与分析提供清晰的解剖细节。然而,MRI的成像时间较长,在扫描过程中容易因患者不自主移动产生运动伪影。虽然增加MRI图像扫描的层厚可以减少扫描时间,但会导致部分容积效应以及MRI图像分辨率的降低,低分辨率的MRI图像中组织边界模糊,限
学位
随着我国工业化进程的推进,工业生产设备和系统不断向着规模化、精细化和复杂化发展,日益增长的安全需求与快速发展的工业进程相互制约、相互影响。一方面,工业生产过程的强耦合性使得故障发生的范围更广、偶然性更高;另一方面,生产设备的规模化和复杂化会导致故障的隐蔽性更高、破坏力更强。如果不能及时发现和处理故障,将会带来巨大的财产损失,甚至会造成人员伤亡。故障检测作为整个工业过程监测中不可缺少的环节,是保障工
学位
目的:探讨布地奈德雾化吸入治疗儿童肺炎患者的临床疗效。方法:选择60例儿童肺炎患者,以随机抽样法分为对照组与研究组,每组各30例。对照组予氨溴索静脉滴注治疗,研究组予氨溴索静脉滴注+布地奈德雾化吸入治疗,两组均给予综合护理。对比两组患者肺啰音、咳嗽、发热症状的消失时间以及临床疗效。结果:治疗后研究组肺啰音、咳嗽、发热症状的消失时间短于对照组;其总有效率为93.33%,高于对照组的70.00%(P<
期刊
在建筑结构、金属加工成型以及汽车航天制造等诸多领域中,金属构件在使用过程中若发生延性断裂则可能引发不可估量的后果。延性断裂指金属材料在断裂前经历了显著的塑性变形(断面收缩率通常不小于5%)。在钢建筑结构领域中,钢材的延性断裂现象较为常见,例如螺栓连接中钢板的剪出破坏、焊接断裂破坏和金属阻尼器断裂破坏等。在研究涉及断裂的结构的受力行为时,准确预测断裂的发生和发展有助于准确判断构件承载力的降低乃至丧失
学位
河流系统的碳排放是构成全球碳素循环的重要环节,对全球温室效应的贡献不容小觑。沉积物是河流系统的主要碳库,是二氧化碳(CO2)和甲烷(CH4)两种含碳温室气体产生的重要场所。目前针对河流系统碳排放的研究多数集中于单一介质水体和水-气界面,忽略了碳素在河流沉积物中的转化、向上迁移与排放过程的研究。本文以三峡库区筑坝支流御临河为研究对象,考察了沉积物中各形态碳素的时空分布规律,从分子生物学层面深入调查了
学位
建设特高压输电线路作为我国电力系统的发展趋势,使Q420等高强钢的使用逐渐普及。在输电线路的服役环境中,输电塔可能遭受酸雨腐蚀及风致疲劳等长期持续的不利影响,从而产生材料损伤,导致结构性能的弱化,甚至引发倒塔事故。为了预防灾害事故的发生,了解和把握恶劣环境下输电塔钢材的损伤演化规律至关重要。鉴于此,本文主要从Q420B高强钢腐蚀疲劳试验及腐蚀疲劳损伤模型、复合随机振动高阶分析、非线性腐蚀疲劳损伤时
学位
钢管混凝土异形柱兼具异形柱和钢管混凝土柱的特点,可有效解决室内柱楞突出的问题,提高室内空间利用率;同时钢管混凝土异形柱具有承载力高、抗震性能好、施工便捷等优点。目前,对常温环境下钢管混凝土异形柱及其框架结构的力学性能研究已较为广泛,但对其耐火性能研究相对较少。钢管混凝土异形柱主要应用于住宅和办公楼等建筑,此类建筑火灾发生率较高,造成的人员伤亡和经济损失较为严重,所以对钢管混凝土异形柱及其框架结构耐
学位
角钢塔广泛应用于输电线路中,建设规模和塔基数量大的特点使得其设计过程对安全性和经济性的要求日益显著。随着国内用电需求的快速增加和“一带一路”沿线国家电力设施的建设增长,涉外工程逐渐增多,使得电力结构设计技术的精细化和国际竞争力尤为重要。为探索更科学合理的等边角钢输电塔结构设计,控制输电塔的工程投资,本文主要对塔架结构中的等边单角钢构件和平面交叉斜材子结构开展了系统深入的研究工作,主要可归结为以下几
学位
随着能源危机、环境污染加剧和不可再生资源的不断消耗,提高能源的利用效率和开拓新能源尤其是可再生能源至关重要,而这些都离不开电化学储能。作为一种新型的电化学储能系统,超级电容器因其功率密度高、循环寿命长、充电时间短、使用温度范围广、经济环保等优点,被广泛应用于能源、电力、通信、国防等诸多领域。电极材料是超级电容器的重要组成部分,它决定着电容器的主要性能,超级电容器发展的一个重要方面是电极材料的发展。
学位