次膦酸盐阻燃ABS的制备及性能研究

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丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS),具有高的抗冲击强度、良好的加工性能和化学稳定性,被广泛用于汽车工业、电子电器工业、家电、纺织和建筑等领域。但ABS树脂属于易燃聚合物,其极限氧指数在18%左右,具有很大的火灾安全隐患。因此研发阻燃性能高、综合性能良好的阻燃ABS树脂具有很大的意义。次膦酸盐阻燃剂是近年开发的环保、无毒、高效的无卤阻燃剂,可用于多种高分子材料的阻燃。本文以2-羧乙基苯基次膦酸(CEPPA)和三聚氰胺(ME)为原料,合成了 2-羧乙基苯基次膦酸三聚氰胺盐(CEPPAME);以乙二胺和对苯二甲酰氯为原料,合成了聚对苯二甲酰乙二胺(PETA)。使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(~1H-NMR)对产物进行了表征。使用热重法(TG)分析了产物的热稳定性。结果表明CEPPAME的初始分解温度为256.40℃,在700℃时残炭率为36.72%。PETA的初始分解温度为346.18℃,在700℃时残炭率为39.45%,适合与ABS进行复配阻燃。将阻燃剂CEPPAME用于ABS树脂的阻燃,ABS/CEPPAME共混体系的LOI值随CEPPAME的增加而提高,当添加量为30%时,ABS/CEPPAME共混体系的LOI提升了 4.8%,锥形量热结果表明CEPPAME的加入显著降低了 ABS树脂的热释放总量与最大热释放速率。PETA与CEPPAME复配时可进一步提高阻燃效果,当添加总量为30%,CEPPAME与PETA的质量比为4:1时,共混体系的LOI值达到25.2%,燃烧后形成的炭层更致密连续,锥形量热结果表明PETA的加入,进一步降低了体系的最大热释放速率与热释放总量,提高了阻燃性能。通过对不同协效剂的研究发现氧化镧的协效阻燃最好,可促进体系的成炭。通过TG-DTG分析、TG-FTIR分析、残炭红外分析研究了阻燃剂的阻燃机理,结果表明CEPPAME能在气相和凝固相起到阻燃作用,以气相阻燃为主。当PETA与CEPPAME复配时,大大促进了体系的成炭作用,使其在700℃的残炭率达到了 14.63%,增强了体系在凝固相的阻燃作用。对ABS共混体系的热降解动力学进行了研究,利用Flynn-Wall-Ozawa法和Kissinger法分别计算ABS及ABS阻燃体系的热降解活化能。结果表明阻燃剂的加入使体系的热降解活化能降低,改变了 ABS树脂的热分解过程。在阻燃体系中加入适量的PETA可提高共混体系的热降解活化能。
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