含钨催化剂的合成及其催化环戊烯合成戊二醛的研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:yulingjie2006
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环戊烯来源于石油化工和煤化工生产过程中的副产物C5组分,作为一种化工原料发挥着重要的作用。环戊烯可广泛用于有机合成、制药工业和合成橡胶等领域。戊二醛在杀菌消毒剂、蛋白质化学、皮革、石油开采和冷却水等方面发挥着重要的作用,是一种广泛使用的化工精细产品。首先,以十八胺(ODA)为模板剂,制备出具有六方结构的介孔分子筛HMS,并对其进行XRD、N2吸附-脱附、热重表征。得到的制备条件为:PH值为7左右,正硅酸乙酯与十八胺的摩尔比为1:0.3、无水乙醇与水的体积比为1:1、陈化时间为18h、焙烧温度为600℃、焙烧时间为6h,在此条件下制备的HMS分子筛比表面为650m2/g,孔容0.76cm3/g,孔径3nm。其次,使用原位合成的方法制备出W-HMS,引入钨元素到HMS介孔分子筛的六方硅骨架结构,利用环戊烯合成戊二醛的反应考察其催化活性。考察了催化剂用量和钨含量、反应时间和温度、叔丁醇用量对戊二醛收率的影响。结果显示,以硅钨摩尔比为30制备的催化剂较好的保持了HMS分子筛的六方结构,钨元素分散在分子筛的骨架结构中,形成催化活性中心。较优反应条件是:反应温度为35℃,反应时间为24h,叔丁醇与环戊烯的体积比为5.5,双氧水与环戊烯体积比为2.5,催化剂硅钨摩尔比为30,催化剂用量为环戊烯质量的20%,戊二醛收率为70%。催化剂使用4次后戊二醛收率为61%。另外,采用等体积浸渍法制备了负载型催化剂HPW/HMS,并对其进行了表征。考察了催化剂焙烧温度和磷钨酸负载量、催化剂用量对环戊烯合成戊二醛的影响。当负载量为20%时,HPW在载体HMS上呈分散状态,既提供了适宜的催化活性中心,又保持了介孔分子筛HMS的六方结构,有利于目标产物戊二醛的生成。在反应温度为35℃,反应时间为24h,叔丁醇与环戊烯的体积比为5.5,双氧水与环戊烯体积比为2.5,催化剂用量为环戊烯质量的15%的条件下,戊二醛收率为74%。
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