含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:imafool2009
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本论文主要研究含吡啶基配体过渡金属配合物的合成、结构、磁性及催化性质。以溶剂热合成法合成了15个结构新颖的配合物,并测定了其中2个配合物的催化性质、4个配合物的磁性、2个配合物的荧光性质,主要包括以下三个部分内容:一、用吡啶衍生物HL1 [(HL1 = 2-pyridinealdoxime), Hpyco]为主配体,苯甲酸、对氯苯甲酸及吡啶甲酸为辅助配体,通过调节pH、改变温度、更换溶剂等条件制备了四个多核的配合物{Ni2(C2H5OH)(C6NO2H4)(HL1)2Cl3} (1), [{Ni6(L1)6(C7H5O26}]·2EtOH (2), [{Ni6(L1)6(C7H5O26Cl6}]·3EtOH (3), {Cu4(OCH32 (C5H6N2O22(L1)2(NO32} (4),用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪对其结构进行了表征。1-4均为羧酸桥联或氯桥联的配合物,对1的磁性研究表明,两个金属核之间存在铁磁相互作用;在合成4的过程中,配体HL1发生了变化,我们推测了可能的反应机理。二、设计并合成了基于HL2配体[(HL2 = 5-methyl-[l,2,4]–triazolo-[l,5-a] -pyrimidin-7-o1), Hmtpo]的五个结构新颖的配位聚合物[Cu4ICuII(L2)4(H2O)2Cl2]n (5), {[Co(L2)2]·H2O}n (6), {[Ni(L2)2]·H2O}n (7), {[Mn(mtpo)2]·CH3OH}n (8), [Zn(at)Cl]n (9) ( Hat = 1H-1,2,4-triazol-5-amine ),并用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪,对其结构进行了表征。配合物5中存在一价铜和二价铜混合价态,能催化正丁酮和乙二醇缩酮反应;在2-300 K温度范围内测定了6的磁性,配合物6的金属离子间表现出明显的反铁磁性相互作用;7和8为结构相似的三维网状结构;根据单晶结构,我们推测配合物9在合成过程中配体发生了分解,我们用分解了的配体( Hat )也可以得到配合物9,证实了我们的推测。三、设计并合成了配体HL3-HL5 (HL3 = 2-(4,5-bis (3-chlorophenyl)-1H- imidazol -2-yl)pyridine, HL4 = 2-(4,5-bis (4-chlorophenyl)-1H-imidazol-2-yl) pyridine, HL5 = 2-(4,5-bis (2-chlorophenyl)-1H-imidazol-2-yl)pyridine ),并利用HL3-HL5为主配体,KSCN为辅助配体合成了六个结构新颖的配合物[Co2(HL5)2Cl4]·EtOH (10), [Cu2(HL4)2Cl4] (11), [Cu(HL4)(SCN)]n (12), [Fe(HL3)2(SCN)Cl] (13), [Fe(HL3)2(SCN)2] (14), [Mn(HL3)2Cl2] (15),在2-300 K温度范围内测定了10和11的磁性,配合物10的金属离子间存在反铁磁相互作用,配合物11的金属离子间存在铁磁相互作用,12能催化正丁酮和乙二醇的缩酮反应,并对13和15的荧光性质进行了研究。
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