BiVO4基表面等离子体光催化剂降解四环素类抗生素性能及机理研究

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抗生素自发明以来被广泛应用于临床医疗和畜禽水产养殖,然而抗生素在治疗和预防细菌感染的同时也带来了一些潜在的生态安全风险。由于国内污水处理厂还没有针对抗生素去除的具体技术,学者们开始注重并致力于研究水体中抗生素的有效去除方法。在膜分离法、臭氧氧化法等众多处理方法中,光催化氧化技术因其高效、反应条件温和、稳定、绿色无污染等优点受到了广泛研究。传统的二氧化钛光催化剂只能吸收紫外光,极大地限制了其在环境污染治理中的实际应用。针对二氧化钛太阳能利用率低的问题,研究者开发了一系列新型可见光光催化剂。钒酸铋作为一种无毒、可见光响应的光催化剂引起了广泛的关注,但是由于其可见光响应能力仍然较低、光生电子和空穴的复合率高,所以光催化活性相对较低。针对以上问题,本论文构建了以钒酸铋为基体的三相表面等离子体光催化剂,通过贵金属银的表面等离子体共振效应提高复合光催化剂的可见光吸收能力并且有效抑制光生电子和空穴的复合,从而提高三相表面等离子体光催化剂去除抗生素的能力。本论文以硝酸铋和原钒酸钠为原料,用一步水热法合成了形貌可控、均一的花球状钒酸铋,以钒酸铋为基体材料进一步通过沉积法、紫外光还原法合成了 Ag/Ag2CO3/BiVO4三相表面等离子体光催化剂。通过XRD、XPS、SEM、TEM、PL、UV-Vis等方法对光催化剂进行了表征,结果表明,Ag/Ag2CO3/BiVO4三相表面等离子体光催化剂制备成功,展现出均一的花球形状,可见光响应能力明显提高且范围变宽,光生载流子分离能力相较于纯BiVO4和Ag2CO3/BiVO4两相材料都有所提高。在光催化降解实验中,以四环素作为目标污染物进行降解,在可见光照射150 min后,3h-Ag/g2CO3/BiVO4三相表面等离子体光催化剂对四环素的降解率达到了 94.9%。三相表面等离子体光催化剂活性的提高是因为单质银的负载使得光催化剂的吸光能力和表面电场增强,提高了光生电子和空穴的有效分离。通过活性物种猝灭实验和中间产物鉴定实验对光催化反应机理和四环素的降解路径进行了推测。同样,以钒酸铋为基体材料,合成了不同紫外光还原时间的Ag/AgCl/BiVO4三相表面等离子体光催化剂。随着光照时间的增长,三相光催化剂表面银单质的含量在不断增大。在光催化降解盐酸土霉素的实验中,1h-Ag/AgCl/BiVO4三相光催化剂表现出最高的降解活性,参与光催化过程的活性物种中空穴和超氧自由基发挥了主导作用。根据单因素影响实验和循环实验的结果来看,1h-Ag/AgCl/BiVO4三相光催化剂具有优异的稳定性,在宽pH范围和共存离子的情况下都能够有效降解盐酸土霉素。这一实验结果为1h-Ag/AgCl/BiVO4三相表面等离子体光催化剂降解水体中抗生素的实际应用提供了一定的实验依据。
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