本文以PEG 4000(聚乙二醇,平均分子量为4000)为稳定剂,通过氢气还原RhCl3·3H2O制备纳米铑催化剂,TEM表征测得纳米铑粒径为1.7±0.3 nm,XRD表征显示所得纳米粒子为零价金属铑。将制得的纳米铑催化剂与温控PEG 4000／甲苯／正庚烷两相体系相结合,使催化剂具有“均相反应,两相分离”的性能,即反应前在室温下,体系为两相,催化剂位于下层PEG相；当加热至高于体系混溶温度的反应温度时,体系变为均相,PEG 4000稳定的纳米铑可以在整个体系中很好地分散,进行均相反应；反应结束后,当温度降至室温,体系又变为两相,通过简单分相分出上层产品相,下层含纳米催化剂的PEG相可回收循环使用。将上述含纳米铑的温控PEG两相体系应用于1-辛烯的氢甲酰化反应,系统考察了反应温度、时间、合成气总压以及底物／铑摩尔比等因素对反应的影响。在优化的反应条件下：T：120℃,t=3 h,P=6.0 MPa(CO／H2=1),1-辛烯／Rh=1000(摩尔比)1-辛烯的转化率和产物的醛收率分别达到100%和99%,TOF值为330 h-1,催化剂经20次循环使用,催化活性无明显降低,循环使用后的纳米铑粒径无明显变化。此外,将上述含纳米铑的温控PEG两相体系用于环己烯的氢甲酰化反应,在优化的反应条件下：T=120℃,t=5 h,P=6.0 MPa(CO／H2=1),环己烯／Rh=1000(摩尔比),环己烯的转化率和产物的醛收率均为98%,TOF值为200 h-1,催化剂经20次循环使用,催化活性无明显降低,循环使用后的纳米铑粒径无明显变化。