ZnS:Cr的制备与可调近中红外发光性能研究

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近中红外波段(13μm)荧光激光在众多领域中均有重要的应用,如通信、医疗、激光雷达,遥感技术、环境监测等,因而近年来受到国内外的广泛关注。能产生近中红外波段发光的稀土离子有Yb3+、Nd3+、Tm3+、Ho3+、Er3+、Dy3+、Pr3+,过渡金属离子有Cr2+,Co2+,Ni2+等。其中Cr2+离子表现出超宽带发光,较高的量子效率以及优良的室温荧光性能。由于Cr2+在玻璃中受畸变配位场的影响,限制了Cr2+在玻璃中的荧光效率。已有的研究表明,Cr2+在在硫化锌(ZnS)晶体中表现出优良的中红外发光特性,但是晶体ZnS难以制备成高质量光纤波导结构。如将Cr2+掺杂在ZnS中制备成纳米晶粒,再与玻璃复合,构成纳米晶/玻璃复合材料,则可用传统光纤拉制法制备成近中红外波段的纳米晶/玻璃复合材料有源光纤。因此,如何制备光学性能优异、颗粒形貌规则、粒径均匀、分散性较好的ZnS:Cr纳米晶体成为有待解决的重要任务。本论文着重于研究ZnS:Cr纳米晶的制备技术和性能调整方法。探索了ZnS:Cr纳米晶体制备方法与纳米晶性能的关系,主要内容包括:1、通过直接沉淀-溶剂热两步法得到晶粒大小为8 nm的类球形,立方相ZnS:Cr纳米晶体。为了增强ZnS:Cr纳米晶体的发光性能,经过合理的脱羟基热处理,使纯的立方相转变成立方和六方的共存相,得到ZnS:Cr纳米晶体的Cr2+:5E→5T2跃迁发光(16002800 nm),但热处理后发光晶粒团聚不易分散。基于纳米晶体热处理后容易发生团聚的问题,进而考虑制备ZnS:Cr纳米团簇,因为纳米团簇的稳定性高于纳米晶体。本论文采用均相沉淀-水热两步法得到颗粒大小为200 nm的单分散球形ZnS:Cr纳米团簇。脱羟基热处理后能够维持物相,颗粒形貌、大小、分散性都不变的情况下得到Cr2+:5E→5T2跃迁发光(16002800 nm)。2、为了进一步拓宽Cr2+的发光波段,通过改良的传统固相法可在常压、短时间内得到近中红外发光的ZnS:Cr和ZnS:Cr:F荧光粉,比较这两种荧光粉的差别得出:NaF的加入不仅起到了助溶剂和除水剂的作用,还起到了敏化剂的作用,通过敏化作用拓宽了Cr2+的发光波段(14002800 nm)。
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