环戊酮与醛的缩合反应性能研究

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选用不同的酸碱作为催化剂研究环戊酮和正庚醛、芳醛的缩合反应。碱催化剂促使环戊酮分子结构中的a-氢原子的活性,提高交叉缩合的选择性。而Br(?)nsted酸和Lewis酸都可以使环戊酮和醛分子结构中羰基氧质子化,增强羰基碳的正电性,易于其自身缩合,不易发生交叉缩合。探讨了氢氧化钠的无机碱催化体系所发生的羟醛缩合反应选择性特性。通过相转移试剂促进,当环戊酮与正庚醛量的比例为1.3:1的温和反应条件下,2-亚庚基环戊酮产率达到63.4%;而控制环戊酮与苯甲醛量的比例为1.8:1,氢氧化钠浓度为2%,2-苯亚甲基环戊酮产率为66.8%。应用二甲胺有机碱催化剂体系,环戊酮与正庚醛能有效发生羟醛缩合反应。当环戊酮与正庚醛的量的比例为1.2:1,二甲胺催化作用,2-亚庚基环戊酮产率可提高到65.5%。同样,哌啶亦能有效催化环戊酮与苯甲醛发生羟醛缩合反应。当环戊酮与苯甲醛的量的比例为2:1时,2-苯亚甲基环戊酮产率达到73.1%。然而强碱性催化作用条件下的苯甲醛发生氧化还原反应。在氧化铝担载氢氧化钠的载体催化剂催化羟醛缩合反应体系中,能够提高交叉缩合产物选择性。环戊酮与正庚醛的比为3:1,氧化铝担载氢氧化钠催化作用下的2-亚庚基环戊酮产率可达到67.2%。而环戊酮与苯甲醛的比为2:1,氧化铝担载氢氧化钠催化作用下的2-苯亚甲基环戊酮产率达到80.1%。环戊酮分别与3-氯苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-甲基苯甲醛等进行的羟醛缩合反应,研究发现,在氢氧化钠和氧化铝担载的氢氧化钠体系中,具有芳环吸电子基团的3-硝基苯甲醛和3-氯苯甲醛有利于交叉缩合反应。而在哌啶体系中,具有芳环给电子基团的4-甲基苯甲醛更有利于交叉缩合反应。用1H NMR表征所合成产物的结构。
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