P,N混合配体因其结构的多样性以及在有机偶联反应催化领域，抗癌药物和光学材料的潜在应用而备受化学家和材料科学家的关注。作为该研究方向的延伸，杂环二膦配体，如PNP，PCP类配体及其配合物近年来受到较多关注，主要是由于这类配体具有很强的配位能力，独特的空间效应，并且可以作为卡宾的前驱体。其中，常见的氮杂环二膦配体一般是中性的，离子型的配体鲜有报道。我们选取柔性配体bdppeda （bdppeda=N,N’-二（二苯基膦基甲基）乙二胺）与Ag（MeCN）₄ClO₄在HCHO/HCOOH存在下，或将其与AgX （X=Cl, Br, I）在HCHO存在下进行自组装反应，发现得到的配合物中原位生成了含离子型或中性二氢（或四氢）咪唑环二膦配体，还实现了部分产物在HCl/HBr中的转化。反应共获得了6个新型配合物。对所得配合物进行了元素分析、红外、离子质谱和X-射线单晶衍射等，提出了化合物形成的可能机理，进一步研究了它们的荧光性质与阴离子之间的关系。原位合成的bdppdhi （N,N’-二（二苯基膦基甲基）-3H-4,5-二氢-1-咪唑）和bdppthi （N,N’-二（二苯基膦基甲基）-四氢咪唑）配体为合成氮杂环二膦配体提供了一个新途径，其配位化学值得期待。论文的主要内容如下：1)对氮杂环二膦配体的合成、配位化学及在均相催化方面的应用进行了综述。2)柔性配体bdppeda与Ag（MeCN）₄ClO₄在HCHO/HCOOH的存在下自组装反应得到双核化合物[Ag₂（bdppdhi）₂（η,η-μ-ClO₄）₂]（ClO₄）2·CH₂Cl₂·H₂O（1·CH₂Cl₂·H₂O）。其中配体bdppdhi为原位合成的新型离子型配体。将化合物1以HCl或HBr处理，得到两个双核化合物[Ag₂（bdppdhi）₂（μ-Cl）₂]（ClO₄）2·2CH₂Cl₂·2H₂O（2·2CH₂Cl₂·2H₂O）和[Ag₂（dppeda）Br]（ClO4）·2MeOH （3·2MeOH）（dppeda=N,N,N’,N’-四（二苯基膦基甲基）乙二胺）。配体bdppdhi带一个单位正电荷，其形成机理可能是银催化下bdppeda的两个-NH基团与HCHO/HCOOH的环化反应。对配合物1³进行了元素分析、红外、核磁、质谱和单晶X-射线衍射测试。化合物1,2分别是由[Ag2（η,η-μ-ClO₄）₂]（1），[Ag₂（μ-Cl）₂]（2）结构与两个阳离子配体bdppdhi配位而成。化合物3的阳离子为篮状结构,其中的dppeda采用side-by-side方式配位。进一步研究了它们的荧光性质。3)配体bdppeda与卤化银AgX （X=Cl, Br, I）在HCHO存在下反应得到了三个配位化合物[Ag₂（bdppthi）₂（μ-Cl）₂]·2MeOH （4·2MeOH），[Ag₂（bdppthi）₂（μ-Br）₂]（5），[Ag₂（bdppthi）₂（μ-I）2]·2MeOH （6·2MeOH）。原位合成的配体bdppthi是中性的，其形成机理可能是在银催化下bdppeda的两个-NH基团与HCHO的环化反应。对配合物4⁶进行了元素分析、红外、核磁、质谱和单晶X-射线衍射测试。化合物4⁶都是由[Ag2（μ-X）2]结构与两个配体bdppthi配位而成。化合物4通过C–H…Cl弱作用形成一维链状结构。进一步研究了它们的荧光性质与阴离子之间的关系。