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P,N混合配体因其结构的多样性以及在有机偶联反应催化领域,抗癌药物和光学材料的潜在应用而备受化学家和材料科学家的关注。作为该研究方向的延伸,杂环二膦配体,如PNP,PCP类配体及其配合物近年来受到较多关注,主要是由于这类配体具有很强的配位能力,独特的空间效应,并且可以作为卡宾的前驱体。其中,常见的氮杂环二膦配体一般是中性的,离子型的配体鲜有报道。我们选取柔性配体bdppeda (bdppeda=N,N’-二(二苯基膦基甲基)乙二胺)与Ag(MeCN)4ClO4在HCHO/HCOOH存在下,或将其与AgX (X=Cl, Br, I)在HCHO存在下进行自组装反应,发现得到的配合物中原位生成了含离子型或中性二氢(或四氢)咪唑环二膦配体,还实现了部分产物在HCl/HBr中的转化。反应共获得了6个新型配合物。对所得配合物进行了元素分析、红外、离子质谱和X-射线单晶衍射等,提出了化合物形成的可能机理,进一步研究了它们的荧光性质与阴离子之间的关系。原位合成的bdppdhi (N,N’-二(二苯基膦基甲基)-3H-4,5-二氢-1-咪唑)和bdppthi (N,N’-二(二苯基膦基甲基)-四氢咪唑)配体为合成氮杂环二膦配体提供了一个新途径,其配位化学值得期待。论文的主要内容如下:1)对氮杂环二膦配体的合成、配位化学及在均相催化方面的应用进行了综述。2)柔性配体bdppeda与Ag(MeCN)4ClO4在HCHO/HCOOH的存在下自组装反应得到双核化合物[Ag2(bdppdhi)2(η,η-μ-ClO4)2](ClO4)2·CH2Cl2·H2O(1·CH2Cl2·H2O)。其中配体bdppdhi为原位合成的新型离子型配体。将化合物1以HCl或HBr处理,得到两个双核化合物[Ag2(bdppdhi)2(μ-Cl)2](ClO4)2·2CH2Cl2·2H2O(2·2CH2Cl2·2H2O)和[Ag2(dppeda)Br](ClO4)·2MeOH (3·2MeOH)(dppeda=N,N,N’,N’-四(二苯基膦基甲基)乙二胺)。配体bdppdhi带一个单位正电荷,其形成机理可能是银催化下bdppeda的两个-NH基团与HCHO/HCOOH的环化反应。对配合物13进行了元素分析、红外、核磁、质谱和单晶X-射线衍射测试。化合物1,2分别是由[Ag2(η,η-μ-ClO4)2](1),[Ag2(μ-Cl)2](2)结构与两个阳离子配体bdppdhi配位而成。化合物3的阳离子为篮状结构,其中的dppeda采用side-by-side方式配位。进一步研究了它们的荧光性质。3)配体bdppeda与卤化银AgX (X=Cl, Br, I)在HCHO存在下反应得到了三个配位化合物[Ag2(bdppthi)2(μ-Cl)2]·2MeOH (4·2MeOH),[Ag2(bdppthi)2(μ-Br)2](5),[Ag2(bdppthi)2(μ-I)2]·2MeOH (6·2MeOH)。原位合成的配体bdppthi是中性的,其形成机理可能是在银催化下bdppeda的两个-NH基团与HCHO的环化反应。对配合物46进行了元素分析、红外、核磁、质谱和单晶X-射线衍射测试。化合物46都是由[Ag2(μ-X)2]结构与两个配体bdppthi配位而成。化合物4通过C–H…Cl弱作用形成一维链状结构。进一步研究了它们的荧光性质与阴离子之间的关系。