钳形镍化合物的合成、表征及其在Suzuki偶联反应中的应用

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本文利用廉价易得的原料,经“一锅煮”膦化/镍化方法合成了八种钳形镍化合物,并初步考察了该类化合物在Suzuki偶联反应中的催化活性。具体如下:1、钳形镍化合物2b、5f-h的合成。分别以间羟基苯甲醛、间苯二胺、邻苯二胺等为原料,采用“一锅煮”膦化/镍化反应制得钳形镍化合物2b、5f-h(Schemes1-3)。2、钳形镍化合物5i-j的合成。钳形镍化合物5a和不同当量的NCS反应制得钳形镍化合物5i-j (Scheme4)。3、钳形镍化合物5k-1的合成。钳形镍化合物5a经方法a或b可制得钳形镍化合物4、钳形镍化合物催化性能研究。初步考察了钳形镍化合物1、2a-c、5a-m在Suzuki偶联反应中的催化活性(Scheme6),结果发现在5a (1mol%)为催化剂、K3PO4为碱、二氧六环为溶剂、PPh3(10mol%)为添加剂、反应24h的条件下,芳基卤代物与芳基硼酸的偶联反应产率较高(>99%);在1(2mo1%)为催化剂、NaOH为碱、EtOH为溶剂、PPh3(20mol%)为添加剂、反应24h的条件下,甲磺酸芳基酯与芳基硼酸的反应产率较高(>99%)。
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