论文部分内容阅读
因为具有自旋交叉性质的配合物具有很多潜在的应用价值，这类材料可以用来制作分子开关、显示器和信息存储器件等，所以近年来，越来越受到大家的关注和研究。最具应用价值的自旋交叉配合物的转变温度应在室温附近，因此设计转变温度接近室温的自旋交叉配合物成为目前的主要方向。研究人员发现1，2，4-三氮唑Fe(Ⅱ)的配合物可以表现出良好的自旋交叉性质，主要包括Fe(Ⅱ)的单核、双核和多核配合物。根据单核Fe(Ⅱ)自旋交叉配合物的设计原理，本论文设计合成了八个含吡咯基的1，2，4-三氮唑和一个含吡咯基的1，3，4-噁二唑配体，及其相应的单核Fe(Ⅱ)配合物，并运用红外、电喷雾质谱、元素分析以及X-射线单晶衍射等方法对它们进行了结构表征，测定了其中部分配合物的磁性。 1.以吡咯-2-甲酸和吡啶-2-甲酸为反应原料，合成了八个含吡咯取代的1，2,4-三氮唑配体L1-8和一个1，3，4-噁二唑配体L9:3-(N-甲基-2-吡咯基)-4-（对甲氧基苯基）-5(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑(L1);3-(N-甲基-2-吡咯基)-4-（对甲苯基）-5(2-吡啶基)-1,2，4-三氮唑(L2);3-(N-甲基-2-吡咯基)-4-苯基-5-(2-吡啶基）-1，2，4-三氮唑(L3);3-(N-甲基-2-吡咯基)-4-（对氯苯基）-5-(2-吡啶基）-1，2，4-三氮唑(L4);3-(N-甲基-2-吡咯基)-4-（对溴苯基）-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑(L5);3-(N-甲基-2-吡咯基)-4-（对氟苯基）-5-(2-吡啶基)-1，2,4-三氮唑(L6);3-(2-吡咯基)-4-（对氟苯基）-5-（2-吡啶基）-1，2，4-三氮唑(L7);3-(2-吡咯基)-4-（间甲氧基苯基）-5-(2-吡啶基)-1，2，4-三氮唑(L8);2-(N-甲基-2-吡咯基)-5-(2-吡啶基）-1，3，4-噁二唑(L9)。配体都经元素分析、1H NMR、FT-IR和熔点等表征，解析了其中L1-3,7-9的单晶结构。 2.选用配体L1～9和Fe(Ⅱ)反应，合成了九个新的单核配合物:[FeL12(NCS)2]·2MeOH(1)、[FeL22(NCS)2]·2MeOH(2)、[FeL32(NCS)2]·2MeOH(3)、[FeL42(NCS)2]·2MeOH(4)、[FeL52(NCS)2]·2MeOH(5)、[FeL62(NCS)2]·MeOH(6)、[FeL72(NCS)2](7)、[FeL82(NCS)2](8)、[FeL92(NCS)2(9)。通过电喷雾质谱、红外光谱、元素分析等手段对它们进行了结构表征，解析了配合物1-6的晶体结构。对配合物1，4-8进行了变温摩尔磁化率的测定，配合物7，8均表现出自旋交叉的性质，其中配合物7表现出突跃的转变类型，转变温度T1/2为238 K，配合物8为渐变型自旋转变，转变温度T1/2为190 K。配合物1，4-6在1.8-300 K的范围内均表现为高自旋态。