新型N,S配体设计合成及应用亚磺酰亚胺加成反应和脱保护方法的研究

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该论文由以下两部分组成:第一部分 在手性配体的设计合成中,我们注意到一些结构上的细小变化可以大大改变配体的活性:与通常的两个配位原子或基团均是直接和苯环相连的手性配体相比较,当在一个配位原子或基团与苯环之间插入一亚甲基,活性会有明显变化.第二部分 (a)在CsF促进下的三甲基硅腈对有α-氢的亚磺酰基亚胺能进行加成反应,以高非对映选择性和高产率的得到氨基腈.我们将底物类型拓展到酮型亚胺,以60﹪-78﹪的de值得到产物.(b)以手性亚磺酰亚胺为底物进行Sakurai-Hosomi反应.在甲苯中以42﹪的de值得到加成产物.(c)我们发现了无水氯化锌存在下硫酚对亚磺酰基的反应.与通常方法相比该方法条件温和,避免了使用强酸,具有一定的优越性.
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