Keggin型多酸超分子材料的制备及电化学性质研究

来源 :哈尔滨理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gavin812428144
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本文中实验采用水热合成方法合成了5个新颖的基于Keggin型多金属氧酸盐(简称多酸)的有机-无机杂化化合物:[Mn(H2O)2(bimb)2][SiW12O40]2bimb2(1),[Zn(H2O)2(bimb)2]2[SiW12O40](2),[Ni(H2O)2(bimb)2]2[SiW12O40](3),[Cd(H2O)2(bimb)2]2[PW12O40](4),[Ag(phen)2]3[Ag(phen)3][SiW12O40](5)。其中,bimb=1,3-bis(1-imidazoly)benzene,phen=1,10-phenanthroline。进一步通过红外光谱、X-单晶衍射等表征手段对该系列化合物进行了结构表征。化合物1以Keggin型多酸[SiW12O40]为构筑模块,选用V型含氮有机物bimb做位配体,选用Mn作为链接金属,在适宜的反应温度,原料配比,反应时间和反应物pH等实验条件下,形成了以一个Mn原子为中心,链接两个配体分子的多酸二聚体。化合物2-4属于同构化合物。选用的配体均为bimb,分别采用Zn、Ni、Cd作为配位金属,两种Keggin型多酸作为构筑单元,合成了三种同构化合物。三种晶体同属于三斜晶系,通过多酸球与金属-有机配体单元环间隔连接形成一维链状结构。化合物5采用的配体是比较常见的phen(phen=1,10-phenanthroline),与金属Ag和Keggin型多酸[SiW12O40]进行配位形成一维波浪形式的链状结构。它所具有的突出的结构特点是包含罕有的{[Ag(phen)2]3}3+单元,该结构包含的Ag-Ag键在多酸化合物中也是比较少有的。此外,我们还选取了化合物1-3,考察了它们的电催化性能,其结果显示它们具有良好的电催化活性。
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