金属有机框架修饰电极的制备及其电化学传感性能研究

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金属有机框架材料具有独特的电子结构可提高其在电化学检测中的选择性和电化学响应,但许多MOFs材料的绝缘性阻碍了这一领域的发展和进步。因而,如何提高具有氧化还原活性的MOFs材料的导电性,将其成功用于电化学传感器领域正在吸引着研究者们的关注。本论文研究了采用不同的策略用于提高MOFs的导电性和氧化还原活性后作为化学修饰电极材料对目标物质的电催化作用,分述如下:(1)利用电镀策略在铜载体上成功制备出具有电化学活性的MOF薄膜材料(NENU-3)。对合成的NENU-3薄膜进行XRD、SEM、FT-IR和TGA等表征表明NENU-3膜具有较高的相纯度和稳定性。利用电化学技术测量NENU-3膜电极的电化学行为获得了NENU-3膜电极电还原溴酸根的动力学参数。在优化条件下,膜电极对溴酸根的安培检测具有很宽的线性范围(0.0572.74 m M)和较低检出限(12μM)。同时膜电极表现出很高的电化学稳定性和抗干扰能力。(2)利用原位生长法成功将ZIF-8沉积到多孔镍膜上,从而获得一种新颖的ZIF-Ni复合膜。利用电化学技术研究发现ZIF-Ni复合膜电极增强了对肼的电催化性能与ZIF-8和多孔镍膜的协同作用有关。此外,这种新型的复合膜电极对肼的检测表现出很高的灵敏度(805.5μA m M-1)、较低的检出限(0.021μM)(S/N=3)、很宽的线性范围(2.5μM28 m M)以及良好的选择性和稳定性。(2)利用溶液浸渍法将铋离子负载于MIL-101-(Cr)的材料(Bi/MIL-101(Cr))滴涂到碳布上作为工作电极(Bi/MIL-101(Cr)/CC),并采用阳极溶出伏安法对Pb2+和Cd2+进行同时检测。通过XRD、SEM、EDS、FT-IR、XPS和ICP等测试发现铋离子被成功担载到MIL-101(Cr)中,并且Bi/MIL-101(Cr)被均匀地滴涂到碳布电极上。利用电化学技术确定最佳的铋离子负载主体骨架循环次数、富集时间、富集电位、测试p H等。Bi/MIL-101(Cr)/CC材料对Pb2+与Cd2+检测具有很宽的线性范围(0.190μg/L)、较高的灵敏度、很低的检出限和较强的抗干扰性。
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