论文部分内容阅读
本文利用柠檬酸-硝酸盐溶液燃烧法,选择聚阴离子化合物铁系正极材料硼酸铁锂(LiFeBO3)作为研究对象,针对其存在的电导率不高、倍率性能欠佳、纯度难控制等问题有针对性地开展研究。1)通过探索硝酸铁和柠檬酸加入比例对纯相LiFeBO3合成的影响可知,当硝酸铁和柠檬酸加入比例为1.5时,所制备样品1.5-LiFeBO3的X射线衍射峰均能够与单斜晶系C2/c空间群硼酸铁锂相标准衍射峰位相吻合,证明制备出纯相硼酸铁锂相。然而仅经溶液燃烧合成法制备的样品1.5-LiFeBO3,在0.05C倍率下放电比容量最大仅为111.5mAh/g,为进一步改善硼酸铁锂正极材料的电化学性能,我们选取葡萄糖(C6H12O6·H2O)作为有机碳源用于硼酸铁锂正极材料的碳包覆改性处理。不同葡萄糖加入方式直接影响最终合成样品的纯度、颗粒尺寸、形貌等,进而决定LiFeBO3/C复合材料的电化学性能。探索研究发现将硼酸铁锂前驱体经预热燃烧后粉体与葡萄糖共同进行球磨处理,而后结合低温煅烧制备的LiFeBO3/C复合材料展现了优异的电化学活性——较高的放电比容量、卓越的倍率性能以及循环稳定性能。2)我们利用柠檬酸-硝酸盐溶液燃烧法合成硼酸铁锂/碳复合材料的技术路线,探索柠檬酸、抗坏血酸、葡萄糖、蔗糖四种碳源对LiFeBO3/C复合材料合成及电化学性能的影响。研究结果显示,选用抗坏血酸作为有机碳源对硼酸铁锂进行表面碳包覆改性处理得到的样品展示了较高的放电比容量、卓越的循环稳定性和倍率性能。我们推测选用抗坏血酸作为有机碳源对硼酸铁锂进行表面碳包覆改性处理得到的样品电化学性能较优的原因主要是由于抗坏血酸中具有不同氧基团,使其更容易吸附在硼酸铁锂纳米颗粒表面,从而使热解产生的碳与硼酸铁锂颗粒具有更好的接触,进而提高硼酸铁锂正极材料电子导电性能;其次,抗坏血酸凭借其较强还原性能,可使硼酸铁锂正极材料表面轻微三价铁杂相被充分还原,进而减弱硼酸铁锂正极材料充放电过程中的电荷转移电阻,加快锂离子在其内部脱出嵌入过程,使LiFeBO3/C复合材料体系在充放电过程中更易达到平衡状态,从而促使LiFeBO3/C复合材料放电比容量增加,倍率性能和循环稳定性能得到改善。3)为进一步制备具有更高能量密度的锂离子电池电极,我们提出了LiFeBO3/C块状电极。选用柠檬酸-硝酸盐溶液燃烧合成法,结合低温煅烧抗坏血酸有机碳源进行碳包覆改性处理的技术路线,我们探索了LiFeBO3/C块状电极的制备与电化学性能研究。在LiFeBO3/C块状电极制备过程中,由于柠檬酸预热处理时未能反应完全,致使后续低温煅烧阶段,柠檬酸进一步分解引起LiFeBO3/C块状电极内部形成多孔结构,同时抗坏血酸热解生成的碳均匀包覆在硼酸铁锂颗粒表面,以及乙炔黑在LiFeBO3/C块状电极内部提供一个相互关联的三维孔导电碳网络,共同增强了离子和电子在LiFeBO3/C块状电极中的运输能力。我们所制备的LiFeBO3/C块状电极具有较高的电子导电性和多孔状结构,且在传统电极薄膜涂布过程中必不可少的绝缘聚合物粘结剂、金属基集流体等也不需要添加,同时更展现出卓越的电化学性能。