论文部分内容阅读
金属卟啉是一类具有大分子环结构的卟啉衍生物，在生物体内可以作为能量转化或者物质运输的载体，还可以作为某些领域的功能材料。具有顺磁性的金属卟啉配合物在生物医学领域可以应用于核磁共振成像，使之成为金属卟啉合成研究的一个热点，鉴于金属卟啉的这种特性，对新型的金属卟啉进行合成和研究是十分有意义的。本文开展了两种具有顺磁性的金属卟啉合成研究。进行了血卟啉单甲醚锰的合成与光敏性研究。采用DMF法将氯化锰和血卟啉单甲醚在140℃下回流1小时，测量反应溶液的紫外-可见吸收谱发现金属卟啉Q带的两个特征吸收峰分别在462nm和550nm；采用薄层析法选择甲醇作为流动相和过硅胶柱分离产物；采用KBr压片法测量分离产物的傅立叶红外谱，发现N-H键在970cm-1的特征吸收峰消失，在1114cm-1和1093cm-1出现了氮-金属特征吸收。采用405nm激光激发并测量血卟啉单甲醚锰的荧光谱，发现其荧光完全猝灭，用新型的荧光探针分子MCLA测量血卟啉单甲醚锰的光敏性发现其光敏性消失。开展了血卟啉单甲醚钆的合成和表征研究。采用咪唑法将氯化钆和血卟啉单甲醚在210℃下氩气保护回流2小时，测量反应溶液的紫外-可见光谱发现金属卟啉Q带的两个特征吸收峰分别在538nm和571nm，Soret带峰位在407nm。采用抽压过滤的方法分离产物，质谱分析在m/z=803有血卟啉单甲醚钆的质量峰值。测量血卟啉单甲醚钆的荧光谱发现在Q（0,1）跃迁在710nm附近，而Q（0,0）跃迁劈裂成较弱的两个峰582nm和629nm。用荧光探针分子MCLA测量血卟啉单甲醚钆的光敏性发现其具有光敏性。采用光谱技术分别研究了DMF法、微波激励法合成过血卟啉单甲醚锰和血卟啉单甲醚钆。根据实时监测反应溶液的光谱变化判断金属卟啉的合成反应进程，比较发现在低温下DMF法合成反应不易进行，微波激励法的副反应影响较大，150℃下DMF法合成过渡金属卟啉和210℃下咪唑法合成稀土金属卟啉较为理想。基于以上的研究，通过红外光谱和质谱分别证明了血卟啉单甲醚锰和血卟啉单甲醚钆成功合成，为在生物医学方面深入研究奠定了基础。