论文部分内容阅读
由于桥联配合物具有结构多样化的特征以及作为功能材料的潜在应用价值,设计构筑结构新颖的桥联配合物并对其性质进行研究,已经成为当前化学家研究的热点。设计构筑零维、一维、二维和多维桥联配合物的最有效方法之一是以单核配合物为构筑块。在配体中引入适宜的官能团,例如酚氧基、羧酸基和酰胺基,这些基团具有良好的配位能力和桥联能力,既可以螯合,又能桥联金属离子,另外它们的位置分布要合理以形成具有适宜配位点的配体,它们和金属离子反应不仅可以形成结构稳定的配合物,而且可以在一定程度上改变配位金属原子的某些性质,希望得到一些具有特定性质的功能配合物。鉴于以上原因和分子设计的观点,本文主要研究了四种配体及配合物的设计合成,主要内容如下:1.以三乙基四胺和3-醛基水杨酸为原料,以1:3的比例缩合,制得了结构新颖的希夫碱配体L1（H6L1 = 3,3’,3’’-（1E,1’E,1’’E）-（2,2’,2’’-nitrilotris（ethane-2,1-diyl）tris （azan-1-yl-1-ylidene））tris（methan-1-yl-1-ylidene）tris（2-hydroxybenzoic acid））,并以它的镍单核配合物为构筑块,设计合成六种过渡稀土混金属配合物Ni-Ln（Ln = Pr、Sm、Gd、Ho、Er和Tb）,通过X-射线单晶衍射测定配合物的结构;并研究其性质,该类配合物具有较好的荧光性,变温磁化率测定表明配合物金属离子间为反铁磁耦合作用。2.以三乙基四胺和3-醛基水杨酸为原料,通过缩合反应制得一种新的双希夫碱配体L2（H4L2 = 3,3’-（1E,1’E）-（2,2’-（2-aminoethylazanediyl）bis（ethane-2,1-diyl）bis （azan-1-yl-1-ylidene））bis（methan-1-yl-1-ylidene）bis（2-hydroxybenzoic acid））,让它分别与无机盐醋酸铜和硝酸钆反应得到两种配合物,通过单晶衍射测定它们的结构,并研究它们的性质。3.通过缩合三乙基四胺和3-醛基水杨酸,制得结构新颖的单希夫碱配体L3（H2L3 = （E）-3-（（2-（bis（2-aminoethyl）amino）ethylimino）methyl）-2-hydroxybenzoic acid）,通过该配体和醋酸镍反应合成镍单核配合物NiL2,并用它和NiL1为构筑块设计合成镍镍双核配合物NiL1L2,通过单晶衍射对它的结构进行测定,并对其性质进行研究。4.以单乙酯单酰氯、乙二胺和2-氨基-4-噻唑乙酸为原料,通过缩合反应,制得结构新颖的配体L4（L4 = N-（2-氨基-4-噻唑乙酸）-N’-（乙二胺）草酰胺乙酯）,通过它和醋酸铜反应得到一维链状铜配合物,通过单晶衍射确定其结构,并探讨其结构和性质。