三乙二醇二乙烯基醚的合成及其工艺研究

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三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3)不仅可以作为单体发生聚合反应形成高聚物,同时也是有机合成反应中的重要中间体。它的共聚体和均聚物广泛的应用于润滑油、粘合剂、增塑剂、涂料和表面保护材料等领域。目前国内对乙烯基醚及其相关产品的开发还处在起步阶段,只有少数几家实现了单体生产的工业化。对于三乙二醇二乙烯基醚的合成研究,国内还没有相关文献的报道,因此三乙二醇二乙烯基醚的制备研究具有重要的价值。本文在分析比较现有及传统合成方法的基础上,研究了三乙二醇二乙烯基醚的合成路线,最终选择醇交换法。以三乙二醇、乙酸乙烯酯为原料,在[Ir(cod)Cl]2的催化作用下,通过乙烯基交换反应制备了三乙二醇二乙烯基醚。本文先以苄醇和乙酸乙烯酯反应,初步探讨了醇交换法的反应条件。从催化剂、碱、溶剂等方面对反应条件进行了工艺优化。最终适宜的反应条件为:反应温度100℃,反应时间14h,催化剂为[Ir(cod)Cl]2(2mol%, cod为1,5-环辛二烯)或[Ir(coe)2Cl]2(2mol%, coe为环辛烯),碱为Na2CO3(60mol%),溶剂为甲苯,反应的转化率为93%。将苄醇得到的优化的反应条件经过实验改进,最终得到三乙二醇二乙烯基醚的适宜反应条件:反应温度100℃,反应时间14h,催化剂为[Ir(cod)Cl]2(4mol%)或者[Ir(coe)2Cl]2(4mol%),碱为Na2CO3(60mol%),甲苯为溶剂,反应的转化率为50%。本文最后进行了一系列底物拓展,结果表明实验所得的优化的条件能适用于其他一元醇和二元醇,具有一定的适用性。
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