乙醇制备1,3-丁二烯的复合氧化物催化剂研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nengding
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
以生物质乙醇为原料生产1,3-丁二烯(以下简称丁二烯)的生产工艺,由于能够克服当前工艺原料(石油)不可再生的问题,因而具有良好的发展前景,受到越来越多的关注。乙醇制备丁二烯需要经过以下五步串联反应:乙醇脱氢得到乙醛、乙醛缩合得到3-羟基丁醛、3-羟基丁醛脱水得到巴豆醛、巴豆醛选择性加氢得到巴豆醇和巴豆醇脱水得到丁二烯。反应体系较为复杂需要多个活性位点的配合,需要设计多活性位点的催化剂才能得到较好的结果。近些年,催化剂的研究有了较大的发展,从混合金属氧化物到Si O2为载体负载多组分金属氧化物,再到当前活性较高的分子筛催化剂。虽然通过不同的实验方法,研究者们对反应的认识愈加深刻,但是就工业应用而言还略显不足,在提高反应活性的同时还需要保证催化剂的稳定性。本文首先探究了乙醇制丁二烯过程中关键反应步骤的活性以及丁二烯选择性和收率与催化剂酸碱性之间的关系。采用了Zn-M(M=Cu,Mg,Ce,La,Ga)/SBA-15作为催化剂,通过催化剂活性测定、关键反应步骤活性计算和催化剂酸碱性的表征,得到了乙醇脱氢活性、乙醇脱水活性、乙醛缩合活性、MPVO反应活性以及丁二烯选择性和收率随催化剂酸碱的强度和含量的变化关系。我们发现弱酸和中等强度的碱有利于乙醇脱氢的发生,而中等强度的酸则有利于乙醇脱水的发生。丁二烯的选择性和收率与乙醛缩合活性和MPVO活性关联较大。其次,我们使用SBA-15作为载体,采用了简单的湿法浸渍法制备了一系列不同Zn/Zr比例的催化剂。通过对催化剂活性的筛选评价,包括金属氧化物组分和含量,发现5Zn-3Zr/SBA-15催化剂具有较好的催化剂活性。随后,使用了一系列的表征技术对催化剂的物理结构和化学特性进行了分析,并结合实验数据,发现载体SBA-15能够提供较大的比表面积,有利于氧化物粒子在载体上的分散,Zn O在反应体系中主要起催化乙醇脱氢的作用,Zr O2主要起催化乙醛缩合和巴豆醛选择性加氢的作用,将Zn O和Zr O2共同负载在SBA-15上时可大大降低Zr O2的乙醇脱水活性。通过XPS表征,发现相对于Zn O和Zr O2单组分负载在SBA-15上,Zn O和Zr O2共同负载在SBA-15上时,金属氧化物的状态发生了变化,从而改变了催化剂的活性。最后,我们使用了不同的催化剂制备方法合成了5Zn-3Zr/SBA-15催化剂。发现湿混法、孔道内沉淀法和分布浸渍法制备的催化剂的活性并不如湿法浸渍法。随后我们使用了助剂并在焙烧过程中将助剂除去,发现使用聚乙二醇能进一步提高丁二烯的收率。
其他文献
图像到图像转换是一类视觉和图形问题,目标是通过使用一组配对的图像来学习输入图像和输出图像之间的映射。图像到图像转换技术有着广泛的应用。如,超分辨率重建,图片风格化,
随着可持续发展战略,工程制造开始朝着轻质高强类结构设计发展。但随之而来的是结构轻量化设计与噪音和振动要求之间的矛盾。由于粘弹性阻尼复合结构具有优秀的阻尼特性和良
金腰属(Chrysosplenium L.)隶属虎耳草科(Saxifragaceae),基生叶有互生和对生两种。中国是全球金腰分布的核心区域。金腰属的首次大规模分子系统发育研究在1997年完成,之后又陆续有科学家对本属植物进行了深入研究,但是作为该属植物起源地和丰富度最高的中国,利用叶绿体全基因组对金腰的全面分析未见报道。本研究优化了叶绿体DNA分离技术,提取了高质量的叶绿体基因组DNA;运用二代
十八届三中全会通过的《中共中央关于全面深化改革若干重大问题的决定》指出城乡二元结构是制约城乡一体化发展的主要障碍,破除城乡二元结构对城乡一体化发展具有十分重大的
在芽殖酵母的不对称性有丝分裂中,为了能沿胞质微管产生拉力移动纺锤体,动力蛋白在与微管相连的同时,需要被锚定在细胞膜上,而动力蛋白在质膜上的锚定则依赖于Num1。我们在对Num1的序列分析中发现它含有数个能与后期促进复合物(APC)的激活因子Cdh1和Cdc20相结合的降解基序D box和KEN motif;同时,通过Num1的CC/PA结构域鉴定出的互作蛋白包含APC的亚基,推测APC可能介导Nu
“导向农药”是借助相关载体,能在植物体内定向输导与积累的农药。为了完善发展导向农药理论,在芳基吡唑氨基酸导向农药GlyF(甘氨酸氟虫腈),GlyMeF(甘氨酸甲酯氟虫腈)的研究
不对称有机小分子催化反应的发展自2000年起进入蓬勃发展,双功能金鸡纳碱以其高效性在小分子催化的“黄金十年”中引人瞩目,然而在以下几个方面还需要进一步探索:(1)利用金鸡
γ-氨基丁酸(γ-Aminobutyric acid,GABA)是植物体内一种重要的非蛋白组分氨基酸,对于植物的生长发育起着重要的调控作用。在胁迫条件下,GABA会大量积累,清除活性氧(ROS),减缓高浓度ROS对植物的损伤。内复制是有丝分裂的一种特殊形式,是指在一个细胞周期中,DNA发生复制但细胞不进行有丝分裂的过程,发生内复制的细胞通常有更大的增长潜能以及更强的胁迫抗性。在细胞水平,内复制现象
现今,对良好生态环境的倡导理念深入人心,人们不断地开发绿色能源,希望营造一个健康环保的生活环境。传统气压式制冷技术的应用非常广泛,小到生活中的冰箱、空调,大到军事国防、航天航空等等。这种传统制冷技术使用的制冷剂,具有一定的负面作用:除了巨大能源消耗外,排放的气体也会造成温室效应。因此能否找到并使用新型的节能环保制冷技术是我国乃至全世界都要面临的问题。室温磁制冷技术在近年来取得了很大的成就,与传统气
随机微分方程是随机分析与微分方程相结合的,用以研究随时间随机演化的现象的交叉科目.其最早源自于英国植物学家Brown对水中花粉的不规则运动现象的研究,后来经过Einstein,Wiener,Ito等人的数学理论化工作,最终成为现代数学的一个重要研究方向,受到物理学家,生物学家,经济学家以及应用数学家等几乎所有领域学者的广泛关注.本文将主要研究一类具白噪声扰动群聚模型的长时间稳定性问题.这里,所谓的