剪切历史对iPP熔体结晶行为的影响

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聚丙烯是工业中应用最为广泛的结晶性聚合物材料之一,而生产加工过程中所受到的剪切拉伸会改变其晶体的晶型结构,并最终导致产品结构性能的变化。在其众多的晶型中,β晶由于特殊六方晶格的相结构决定了其优异的力学性能,例如:具有优异的增韧效果、较高的断裂伸长率、良好的拉伸韧性和延展性等。因此,β晶的形成机制研究为加工过程中通过调节参数来改善制品的结构与性能提供了一种途径。本文实验中率先采用熔体速率仪来模拟挤出工艺,研究了剪切历史对iPP熔体结晶行为的影响。用PLM、WAXD与DSC等表征手段研究了挤出条件、热处理工艺对结晶形态、晶型结构及分布、结晶度以及β晶含量的影响,为在成型加工中调控聚合物形态结构提供理论指导和实验依据。具体工作如下:1、研究了挤出条件对iPP熔体流变行为的影响,得出温度及荷载与取样时间、剪切时间和剪切速率的关系。2、用PLM与WAXD研究了荷载对挤出试样的结晶形态、晶型结构及分布的影响,发现α与β晶共存,β晶沿α排核生成柱状晶体,且β晶的分布随着荷载的增加而趋于挤出物表层:用DSC定量研究了挤出条件对结晶度和β晶含量的影响,发现β晶含量比结晶度对荷载与温度更为敏感,并在此基础上提出了易于β晶形成的加工窗口。3、通过不同的热处理工艺赋予试样不同的热机历史,研究了不同热处理工艺对β-iPP形成的影响,研究表明:挤出前原料在料筒中的保温时间、原料中未消除的热机历史、熔体的剪切历史与试样回火工艺均对β晶的含量有显著影响:同时荷载与挤出后的保温时间对挤出后等温结晶过程中所形成的β晶含量也有影响。4、研究了均聚和共聚PP及不同分子量均聚PP对β晶形成的影响,发现均聚PP的单一单体结构更易于β晶的形成,且β晶含量随其分子量的增加而增大。
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