掺杂元素对低硅铝比小晶粒ZSM-5分子筛异丁烯胺化反应性能的影响

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本文以硅酸钠、硫酸铝、硫酸为原料,四丙基溴化铵为模板剂,在水热体系中合成了低硅铝比(Si/Al=20)小品粒.ZSM-5沸石分子筛。采用XRD、BET、TPD、SEM等技术对所制备的试样进行了表征。考察了碱度、水量、模板剂含量、金属盐NaCI量、晶化母液老化时间、晶化时间、晶化温度、品种的量等工艺条件对于合成ZSM-5分子筛结晶度及晶粒尺寸的影响,并对其机理进行简单的讨论。最后,本文对所制备的小晶粒ZSM-5分子筛进行调变,应用于异丁烯直接胺化合成叔丁胺。主要结果如下: (1)采用水热晶化法合成小晶粒ZSM.5分子筛,当合成物料摩尔比是:Al<,2>O<,3>:SiO<,2>:Na<,2>O:NaCl:TPABr:H<,2>O=1:20:5:3000:12:60,加入ZSM一5晶种量为硅酸钠的2wt%,室温下陈化8小时,然后于120℃晶化100小时,经干燥、焙烧得到ZSM-5(搅拌速度300转/分),其相对结晶度为93.4%,晶粒尺寸为34.4nm,比表面为363.7m<2>/g。 (2)在本课题组前期研究基础上,利用Pr和F双组分对自制小晶粒.ZSM-5分子筛进行调变,发现1.5%F-3%Pr-HZSM-5的催化剂活性最好,在反应温度250℃、压力2.5MPa、氨烯比2:1、烯烃空速200h<-1>的反应条件下,异丁烯转化率为10.89%,反应物中未检出其他副产物。 (3)对催化剂的使用寿命进行了考察,在0.1MPa、210℃、氨烯比1:1、烯烃空速200h<-1>的反应条件下连续运行203h,催化剂的活性基本没有变化,表明该催化剂的稳定性较好。
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