Jacobsen催化剂的合成及其在不对称合成中的应用

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Salen金属催化剂特别是Jacobsen催化剂在催化不对称合成中应用十分广泛,如烃的不对称环氧化反应、外消旋环氧化合物的水解动力学拆分、Strecker反应、不对称氰硅烷化、消旋环氧化合物的不对称开环反应、Diels-Alder环加成反应、不对称环丙烷化反应等。本论文主要由以下三部分组成:(1) Jacobsen催化剂的合成。从消旋的环己二胺出发,通过酒石酸拆分分别得到(R,R)-1,2-环己二胺-(+)-酒石酸盐和(S,S)-1,2-环己二胺-(+)-酒石酸盐,然后与3,5-二叔丁基-2-羟基苯甲醛反应制得手性的Jacobsen催化剂,并通过紫外光谱、红外光谱、1H NMR、1C NMR等方法对其结构进行了表征。(2)在上述基础上,对环氧氯丙烷进行水解动力学拆分,系统的研究了反应温度、时间、催化剂浓度、催化剂的循环使用次数等各种因素对产品的产率和光学纯度的影响,为以后的工业化生产提供了一个可靠的依据。(3)丙酰左卡尼汀盐酸盐合成工艺的研究。以S-(+)-环氧氯丙烷为起始原料,经胺化、氰化、水解、酯化反应而得到丙酰左卡尼汀盐酸盐。其结构经过IR、MS、NMR以及元素分析确证。该工艺具有反应条件温和,易于操作,成本较低的优点。
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