Keggin型多金属氧酸盐包覆的金纳米结构的合成及自然光催化活性研究

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本论文首先以Keggin结构缺位多金属氧酸盐SiW9为配体,抗坏血酸为还原剂、HAuCl4为金源,碱性条件下制备金纳米粒子,得到单分散的、尺寸连续可调的(30.0~80.5nm)Au@SiW9纳米粒子,并详细研究了SiW9的配体作用对金粒子尺寸的影响机制。研究结果表明,在pH>9的HAuCl4溶液中加入多金属氧酸盐SiW9后,SiW9会先与AuⅢ形成新的配合物AuⅢ-SiW9,该新生成的配合物的活性高于金氢氧化物的活性,随着SiW9加入量的增多,高活性的AuⅢ-SiW9配合物增多,加入抗坏血酸后被还原的速率加快,导致生成的金纳米粒子尺寸随SiW9的增多而减小,所以,SiW9作为配体在制备金纳米粒子时,对粒子尺寸的调控本质在于其对金前体活性的调控。其次,以Keggin结构还原型缺位多金属氧酸盐SbW9和饱和多金属氧酸盐SbW9Co3为还原剂、稳定剂和包覆剂,通过调整Au3+和两种POM的比例,合成了金纳米链、纳米花及纳米网,并发现所得的各种金纳米结构均由小尺寸的金纳米粒子聚集而成,并且随着还原型POM的量的增多,聚集成金纳米结构的小尺寸粒子直径下降,得到的金纳米结构聚集程度增强,逐渐由一围纳米链聚集成零围纳米花,到最后聚集成二围纳米网,同时发现,溶液中氢氧化钠的浓度会影响金纳米结构的聚集程度,氢氧化钠浓度越高,金纳米结构的聚集程度会越弱。最后,以所合成的三种多金属氧酸盐包覆的金纳米结构Au@SiW9、Au@SbW9和Au@SbW9Co3为催化剂,以光催化降解曙红模拟染料废水为模型,详细研究了三种多金属氧酸盐包覆的金纳米结构的尺寸、形貌、多金属氧酸盐包覆的比例、所包覆的多金属氧酸盐物种、催化剂浓度等对光催化效果的影响。研究结果表明,POM和金纳米粒子之间有协同作用,会导致光催化增强,SbW9Co3包覆的金纳米结构催化增强效果最强;金纳米结构聚集体中小尺寸金粒子的直径、金纳米结构的聚集程度、POM包覆的比例、催化剂的浓度均对光催化效果有影响;最佳的光催化条件是以AuⅢ: SbW9Co3=2:1.0的比例合成的Au@SbW9Co3做光催化剂,投入的催化剂浓度是0.15mM(以Au0计),曙红的初始浓度是2.50×10-5M,当催化反应60min时,脱色率可达98.5%。
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