基于外场观测与室内实验的臭氧对大气颗粒物表征影响的研究

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在2018年5月27日至2019年3月31日期间对上海市空气中PM2.5与臭氧的浓度进行连续监测,结果显示在监测期间上海市PM2.5浓度范围为(6.04μg/m3)至(220.74μg/m3),平均浓度为(39.35±35.74μg/m3)。O3-8h的变化范围为(6.27μg/m3)至(252.91μg/m3),平均值为(86.49±41.65μg/m3)。PM2.5浓度呈现春夏季浓度低,秋冬季浓度高;臭氧浓度呈现春季和夏季高,秋季和冬季浓度低。从上海市PM2.5和臭氧的污染天数以及单日最高浓度来看,PM2.5相比于臭氧依然是上海市更主要的大气污染物。聚类分析结果表明来自西北地区和北方地区的聚合气团携带着高浓度水平的PM2.5。来自北方地区气团的PM2.5污染更具有季节性,推测污染来源为工业排放和燃烧产物;来自西北地区气团的PM2.5季节性较弱,推测污染主要源于沙尘矿物颗粒与煤等燃烧产物。来自南方的聚合气团携带着最高浓度的臭氧,这是因为其穿过交通发达,臭氧前体与太阳光照都比其他地区要丰富的沿海省份。PSCF和CWT模型分析的结果表明,山西省、甘肃省、宁夏回族自治区、内蒙古和新疆东北部等我国西北部地区为上海市PM2.5的主要潜在来源地区;浙江省、福建省、广东省和我国南海为上海市臭氧的主要潜在贡献地区。分析了五类PM2.5样品中的20种元素(Na,Mg,Al,P,S,Cl,K,Ca,Ti,V,Cr,Mn,Fe,Ni,Cu,Zn,Br,Sr,Ba,Pb)。夏季和秋季PM2.5样品中的Ca含量较高可能与采样时上大路道路积水改善项目有关。西北地区相比于北方地区在大气中有更高浓度的土壤粉尘。秋季样品中K的平均浓度远高于其他季节,这是因为此时抵达上海的气团的来源地区以北方为主,而我国东北和北方地区燃烧农作物残渣、煤炭等燃料燃烧排放了大量的K。S浓度的季节变化并没有显着差异,这表明上海大气中的S可能不是由燃煤排放引起的。痕量元素Ti,V,Mn,Fe,Cu,Zn,Sr和Pb的平均浓度低于其他研究。Mn、Cu、Zn和Pb的浓度在冬季达到最大值,这是因为北方建有多个工业园区,并且上海市冬季的低风速和低温可能导致了较差的扩散,从而增加了这些元素在冬季的浓度。上海市臭氧浓度与PM2.5中的Ba(r=0.64;p<0.05)和V(r=0.30;p>0.05)的浓度呈正相关,与其他化学元素呈负相关。由于VOCs,Ba和V都与汽车排放和化石燃料燃烧有关,这间接证明了上海大气中的臭氧的形成为VOC限制模式。总的来说,上海大气中臭氧的高浓度水平主要是由局部到区域臭氧前驱物排放与跨区域臭氧传输的共同作用引起的。使用DTT分析法和MTT分析法分别测试了被臭氧氧化前后水溶性PM的氧化潜能和细胞毒性,随暴露臭氧时间增长两者变化规律一致。接触臭氧2小时内,氧化潜能和细胞致死率变化得较快,两小时后,氧化潜能和细胞致死率几乎不变。大气颗粒物经过2小时的臭氧氧化后,水溶性PM的氧化潜能和细胞致死率相比于暴露前分别增长了40.9%和41.4%。
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