首次开展了对天津市大沽排污河流域中底泥沉积物、悬浮物、河水样品中的持久性有机污染物(简称为POPs)的调研和分析,研究了区域POPs物质的污染现状及分布规律,并以解吸过程和吸附-解吸平衡这一较为微观之处为切入点,对POPs在三相介质中分布及环境行为的差异性加以理论解释,进一步地探寻影响POPs在河流体系中分布的因素,并追溯POPs可能的来源。同时,依据EPA风险评价模式,对大沽排污河河水中POPs进行了健康风险评价。为获得整个研究的基础数据,本文分析了大沽排污河14个采样断面每个样品的POPs浓度、总有机碳含量、溶解态有机碳含量、粒度、pH值等相关的物理化学参数。作为整个研究的准备,本文建立了一套可以同时分析底泥沉积物、河水等环境样品中的五氯酚和六氯苯——两种典型POPs的超声波萃取/乙酸酐衍生化/弗罗里硅土固相萃取净化/气相色谱-质谱的分析方法。在碱性条件下采用乙酸酐将五氯酚乙酰化形成五氯酚乙酯,利用弗罗里硅土柱实现五氯酚乙酯和六氯苯的分离。为了获得良好的分离效果,本文探索了弗罗里硅土固相萃取纯化、分步洗脱条件,探讨了几种重要的仪器参数对五氯酚和六氯苯测试分析的影响,优化了气相色谱和质谱的检测条件。评价分析结果的各项参数表明,该方法完全满足POPs化合物分析的要求。以六氯苯为典型代表研究了POPs在沉积物、悬浮物、河水三相中的分布动力学规律。设计了动力学试验,探讨了各种因素对六氯苯释放的影响,建立了沉积物中六氯苯释放的动力学模型。试验结果沉积物中的六氯苯随着温度的升高,粒径减小,释放量增加;总有机碳含量增高,释放速率减小;扰动程度增加,六氯苯的释放量和释放速率会增加;沉积物的污染时间变长,六氯苯释的放量减少。沉积物中六氯苯的释放规律符合两阶段的一级动力学模型。