中草药是中华民族的瑰宝,是中华人民智慧的结晶。它在许多疾病的临床治疗中发挥了极大的作用,尤其是作为一种珍贵的天然资源,为亚洲的医疗保健事业做出了不可磨灭的贡献。中草药巨大的商业价值和科研意义己吸引了全球的关注。随着中草药的广泛应用,对其有效成分的快速、高灵敏度检测提出了巨大的挑战!经阅读大量文献,发现一些药物的电化学检测报道较少,鉴于此,本文精心选取了几种典型药物,建立了简单、实用、高灵敏度的电分析方法,测定了中草药有效成分,这对于阐明药物的行为及机理,指导我国中草药的开发和利用都具有很重要的现实意义和实用价值。本论文主要包括以下几部分内容：1.采用循环伏安、计时电量、差示脉冲等多种电化学手段,首次研究了丹参素钠在活化电极上的电化学行为,在pH 3.3的Britton-Robinson缓冲溶液中,丹参素钠产生了一对受吸附控制的准可逆的氧化还原峰,氧化峰峰电流与药物的浓度在5.45×10-8-1.09×10-5M范围内呈良好的线性关系,检出限为5.45×10-8M。将建立的新方法,用于实际样品乳块消片中活性成分丹参素钠的测定,并与药典方法对比,相对标准偏差(R.S.D.)为2.03%,相对误差为-0.57%,结果令人满意!用差示脉冲伏安法和紫外可见分光光度法研究了丹参素钠与DNA的作用,两者不发生相互作用,从而显示了该药物低毒的一面。2.在pH 7.4的磷酸盐缓冲溶液中,中草药迷迭香酸产生了两对可逆的氧化还原峰,这是前人研究未发现的,研究表明,该电极过程是受吸附控制的表面过程。选用方波伏安法(SWV),以还原峰为测定对象,考察了线性范围,结果表明：峰电流与迷迭香酸浓度在3.0×10-9-1.0×10-6M范围内呈较好线性关系,检测限为3.0×10-9 M,提高了检测的灵敏度。该方法用于中草药夏枯草中迷迭香酸含量的测定,其回收率介于97.9-105.2%之间,说明新方法具有良好的可行性。进一步对迷迭香酸在玻碳电极上的反应机理进行了探讨。同样迷迭香酸不与DNA发生作用,显示了中草药低毒的一面。3.制备了一种新型的Nafion-单链DNA-单壁碳纳米管修饰电极,并用原子力扫描显微镜(atomic force microscopy)、交流阻抗、循环伏安等多种手段进行了表征。建立了一种新的检测药物甲氨喋呤的伏安分析方法,在前人研究的基础上,我们以甲氨喋呤的不可逆峰为研究对象,探讨了甲氨喋呤的反应机理。在最佳实验条件下,甲氨喋呤浓度与峰电流在6.0×10-8-2.0×10-5M之间成线性,检出限6.0×10-8M,实现了该药物的高灵敏检测。