微纳米孔性配位聚合物的制备及性质

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孔性配位聚合物(Porous Coordination Polymers, PCPs)又称作金属有机骨架化合物(Metal-Organic Frameworks, MOFs),是一类由有机配体与金属离子自组装形成的新型功能材料。沸石咪唑酯骨架化合物(Zeolitic Imidazolate Frameworks, ZIFs)是一类新型的MOFs, ZIFs结合了MOFs和沸石分子筛两种材料的优点:良好的化学和热稳定性以及可调控的结构。这些优良的性质使得ZIFs在多孔材料领域中显示出良好的应用前景。本文选用Zn(OAc)2-2H2O和2-甲基咪唑(Hmim)作为反应物,利用水热法、微波加热法成功获得沸石咪唑酯骨架化合物ZIF-8,并对产物进行了PXRD、SEM、FTIR、 TGA和N2吸附表征。以Zn(OAc)2-2H2O和Hmim为原料,在水热条件下改变Hmim:Zn2+的摩尔比、金属盐阴离子的种类以及水热反应的时间等条件探讨对产物ZIF-8尺寸和形貌的影响。通过对产物PXRD和SEM图片分析可知,只有当Hmim:Zn2+|的摩尔比大于等于10时才能得到纯的ZIF-8,产物形貌均一,呈现菱形十二面体和六面体形状。硝酸锌、溴化锌、高氯酸锌作金属源获得的产物结晶度略差,样品形貌不规则,团聚现象严重;而硫酸锌、氯化锌和醋酸锌作金属源得到的产物结晶度较好,样品均呈现菱形十二面体和六面体规则形貌。此外,文中对水热反应时间做了探讨,发现增加反应时间后金属盐合成ZIF-8的反应由动力学控制反应转变到热力学控制反应,从而可以通过水热法反应控制反应的产物。本文还采用微波加热法快速得到ZIF-8纳米晶体,通过改变表面活性剂种类、表面活性剂的量、及微波照射时间来探究它们对合成样品尺寸和形貌的影响。当表面活性剂的种类和表面活性剂量不同时,样品形貌和尺寸大小发生微小的变化。微波照射1 min就可以得到产物ZIF-8。产物的BET比表面积高达1599 m2 g-1。非离子三嵌段共聚物P123/F127在一定浓度水溶液中可以形成胶束,有利于ZIF-8纳米晶的生长和形成。微波加热法具有均匀成核、快速反应的特点,是一种环境友好的合成方法。
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